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Chapitre 5 : Thermodynamique de l’état solide
L’existence d’une solution solide diminue l’écart de température mesuré.
On peut interpréter ce résultat sur un diagramme de phases en remarquant que, pour un même liquide L, la courbe du liquidus est déplacée
vers le cuivre (liquide moins riche en cuivre) puisqu’il s’en dépose avec
l’argent solide.
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◦ ) a) L’oxyde cuivrique CuO, placé dans un récipient vide, se décompose en oxyde cuivreux Cu 2 O, qui lui-même peut se décomposer
en cuivre et oxygène si la pression d’équilibre Cu 2 O-CuO n’est pas
atteinte. Les équilibres et réactions conjointes sont les suivants :
(1) 2 Cu (solide pur) + 1/2 O 2 (gaz) =
Cu 2 O (solide pur)
K(1) = 1/
P O2 (1)
avec
∆G
◦
T (1) = −163 000 − T(93,6 − 205/2 − 2 × 33,4)
= −163 000 + 75,7 T
= −RT Ln K(1) = 1/2 RT Ln P O2 (1)
d’où, à 1 100 K,
∆G
◦
T (1) = −79 730 J.mol
−1 et P O2 (1) = 2,77.10
−8 atm
(2) Cu (solide pur) + 1/2 O 2 (gaz) =
CuO (solide pur)
K(2) = 1/
P O2 (2)