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>- a.
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u
356
8. Soit la réaction : N 2 0 5 (g) -+ 2 N0 2 (g) + }'2 0 2 (g)
9.
À partir des données, pour déterminer l'é nergie d'activation, nous allons porter ln k = tn /n.
Tout d'abord, transformons les données :
T(K)
1/T(K- 1 )
k (s-1)
ln k
T(K)
1/T(K- 1 )
k(s-1)
ln k
338
2,96 . 1 o-3 4,87 . 1 o- 3
- 5,32
308
3,24 . 1 o - 3 1,35 . 10- 4
- 8,9 1
328
3,05 . 1 o- 3 1 ,50 . 10- 3
- 6,50
298
3,36 . 1 o - 3 3,46 . 10- 5
- 10,2 7
318
3, 14 . 10- 3 4,98. 1 o- 4
- 7,60
273
3,66 . 1 o - 3 7,87 . 1 o - 7
- 14,06
Plaçons les points sur le graphique et traçons la meilleure droite passant entre ces points :
ln k
- 4 ~-~~~~~~~~~~~~~----,
•
- 64-~~~~---"r--~~~~~~~---<
.,
-84-~~~~~~~ · .,._~~~~~~--1
y= - 12 376x+ 31,273
- 16 -+-~---.--~--r-~---.-~---..~~..--~..----i
0,0025
0,0029
0,0033
0,0037
l/T(K- 1 )
À partir de deux valeurs de constante et de T, on peut aussi faire le rapport :
A · exp( - f a J exp( - fa J
R·T.
R·T.
A · exp(~J = exp(~J
R·T 2
R·T 2
~ ln~ = - fa (J_ -_l _J
k 2
R
1j T 2
Avec - f/R comme coefficient angu laire à la droite.
Le coefficient angulaire de la droite est égal à - 12 376 K.
f
- 12376 = _ i ~ f = 12 376 K x 8,3 14 J · mo11 ·K1 = 102 894 J · mo11 = 102,9 kJ · mo11
R
a
L'ordre de la réaction peut être fac ilement déterminé grâce aux unités des constantes cinétiques
donn ées dans le tableau: s- 1 • Ces unités de k correspond ent à un e réaction d'ordre l.
-+ équation cinétique : v = k · [N 2 0 5 ]
a) Pour la réaction de décomposition du CH 3 N0 2 en phase gazeuse à 4 73 K, nous pouvons montrer
que cette réaction est d'ordre l si le grap hique ln C = f(t) donne une droite.
Transformons d 'abord les données :
t (min)
C(mol · L- 1 )
ln C
r(min)
C(mol · L- 1 )
ln C
0
0,200
- l ,61
4
0, 187
- 1,68
0,197
- l ,62
8
0, 175
- l ,74
2
0,193
- l ,65
16
0, 153
- 1,88
3
0,190
- l ,66
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