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de passer la barrière énergétique de l'état de transition, (complexe activé) et former les
produits de réaction .
Le chemin réactionnel désigne le parcours de moindre énergie permettant aux réactifs
d'évoluer vers les produits. Ce chemin étant indépendant du sens de la réaction, il doit être
le même pour la réaction inverse. C'est un postulat appelé principe de micro-réversibilité.
Si la réaction est une réaction complexe, c'est-à-dire se déroulant en plusieurs étapes,
le profil réactionnel suit l'évolution suivante, par exemple, pour une réaction s'effectuant
en deux étapes :
2• étape
Complexe activé 2 #
1 re étape
Produits
Chemin réactionnel
La courbe fait apparaître deux complexes activés (deux états de transition), deux énergies d'activation et passe par la formation d'une espèce labile.
Le labile est un intermédiaire de réaction. Il apparaît au cours de la première étape
pour disparaître aussitôt au cours de la deuxième étape. Il ne peut être isolé que par des
techniques spectroscopiques de pointe et n' apparaît dès lors pas dans l'équation stœchiométrique de la réaction.
Dans ce profil, comme Ea 2 > Eal, la vitesse moyenne de la réaction sera déterminée
par la vitesse de la deuxième étape qui sera l' étape la plus lente ou l'étape déterminante.
L'énergie d'activation est toujours une grandeur positive et son ordre de grandeur
moyen est de - 50 kJ · mol- 1 . Ainsi, plus l' énergie d'activation est grande, plus l'effet
de la température sur la vitesse sera important.
L'énergie d'activation se détermine expérim entalement. Il suffit pour cela de
mesurer deux constantes de vitesse (k 1 et k 2 ) à deux températures différentes (T 1 et T 2
respectivement) :
k 1 =A· exp(;~) et k2 =A· exp(~~;)
En prenant le logarithme népérien du rapport des deux membres de ces équations on
trouve:
On peut également utiliser la méthode graphique si on dispose de plusieurs valeurs de
k à différentes températures en passant aux logarithmes népériens :
E
ln k = ln A - __ a
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le même pour la réaction inverse. C'est un postulat appelé principe de micro-réversibilité.
Si la réaction est une réaction complexe, c'est-à-dire se déroulant en plusieurs étapes,
le profil réactionnel suit l'évolution suivante, par exemple, pour une réaction s'effectuant
en deux étapes :
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Chemin réactionnel
La courbe fait apparaître deux complexes activés (deux états de transition), deux énergies d'activation et passe par la formation d'une espèce labile.
Le labile est un intermédiaire de réaction. Il apparaît au cours de la première étape
pour disparaître aussitôt au cours de la deuxième étape. Il ne peut être isolé que par des
techniques spectroscopiques de pointe et n' apparaît dès lors pas dans l'équation stœchiométrique de la réaction.
Dans ce profil, comme Ea 2 > Eal, la vitesse moyenne de la réaction sera déterminée
par la vitesse de la deuxième étape qui sera l' étape la plus lente ou l'étape déterminante.
L'énergie d'activation est toujours une grandeur positive et son ordre de grandeur
moyen est de - 50 kJ · mol- 1 . Ainsi, plus l' énergie d'activation est grande, plus l'effet
de la température sur la vitesse sera important.
L'énergie d'activation se détermine expérim entalement. Il suffit pour cela de
mesurer deux constantes de vitesse (k 1 et k 2 ) à deux températures différentes (T 1 et T 2
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En prenant le logarithme népérien du rapport des deux membres de ces équations on
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On peut également utiliser la méthode graphique si on dispose de plusieurs valeurs de
k à différentes températures en passant aux logarithmes népériens :
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