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Graphiquement, on porte ln k = f (l/D.
ln A
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1/T (K- 1 )
La pente de la droite permet de calculer Ea et l'ordonnée à l'origine la valeur de A.
L'effet principal d'une élévation de température sur les réactions chimiques est d'accroître la proportion de chocs efficaces, en augmentant l'énergie cinétique moyenne
des molécules. Notons qu' une élévation de température augmente l'agitation moléculaire et, par conséquent, augmente aussi la fréquence de collisions (augmentation
du facteur pré-exponentiel Z). Cet effet reste cependant limité puisque le rapport des
fréquences de collisions à deux températures est proportionnel à lI" (voir expression
de Maxwell-Boltzmann).
V"f;
Entre 25 °C et 100 °C, la fréquence de collisions est généralement multipliée par un
facteur 1,12, alors que la vitesse des réactions est couramment multipliée par 100, voire
beaucoup plus. Cette contribution est donc totalement masquée par les effets résultant
d'une augmentation de la fraction de molécules capables de franchir la barrière de potentiel de l'état de transition.
•'"'·······················L'ajout de substances étrangères
Pour diverses raisons, on peut être amené à vouloir accélérer ou ralentir une réaction
chimique, sans avoir à modifier la température. On fait alors appel à des catalyseurs ou
à des inhibiteurs selon le cas.
Un catalyseur est une substance qui accélère une réaction chimique mais n'apparaît
pas dans le bilan stœchiométrique et ne change pas la constante d'équilibre. Introduit
en petites quantités, le catalyseur modifie le profil énergétique (chemin réactionnel) de
la réaction pour passer des réactifs aux produits en diminuant l'énergie d' activation. De
cette façon, pour une même température, on augmente la proportion de molécules qui
ont l' énergie suffisante pour réagir. Il est spécifique d ' une réaction donnée.
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