"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
·;::::
> a.
0
u
306
Dans le cas ci-dessus :
- Si on travaille avec un large excès de N0 2 , on peut considérer que sa concentration
varie peu au cours du temps et peut, dès lors, être considérée « en première approximation » comme constante.
L'équation cinétique se réduit alors à : v = k' · [F 2 ]~ avec k' = k · [N0 2 ]a
k' est la constante de vitesse apparente et ~ l'ordre apparent.
- Si on travaille avec un large excès de F 2 , on peut négliger la variation de sa concentration au cours du temps et la concentration de F 2 reste « en première approximation »
constante.
L' équation cinétique se réduit alors à : v = k' ' · [N0 2 ]a avec k'' = k · [F 2 ]~
k" est la constante de vitesse apparente et a lordre apparent.
La méthode par intégration
La méthode par intégration peut être utilisée pour déterminer l'ordre a et la constante
cinétique k d'une réaction où un seul un réactif est impliqué :
a A ---+ produits
l'équation cinétique aura alors la forme:
v = k · [A]a
A cet effet, on suit expérimentalement la concentration du réactif [A] au cours du temps.
Le profil de décroissance du réactif peut avoir une des allures suivantes :
t [A]t (mol· L1
)
[A] 0 •
Temps (s)
Ces profils de décroissance correspondent aux ordres les plus simples et les plus
fréquernrnent rencontrés, à savoir :
- courbe a = ordre 0 ;
- courbe b = ordre 1 ;
- courbe c = ordre 2 .
Ces valeurs d ' ordre sont confirmées par intégration de l'équation cinétique :
v = k · [A]a
en posant différentes hypothèses sur l'ordre présumé de la réaction , qui permettent de
linéariser les résultats.