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.......
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> a.
0
u
304
Si ces conditions ne sont pas respectées, la concentration d ' un constituant ne peut être
définie et en conséquence, la vitesse ne peut être suivie en mesurant l'apparition des
produits ou la disparition des réactifs.
D'autre part, la valeur de la vitesse définie par la relation ci-dessus dépend de la
valeur donnée aux coefficients stœchiométriques, c'est-à-dire del' écriture de la réaction
chimique.
•'"*•·························
Les lois cinétiques
La définition quantitative de la vitesse est associée à une équation stœchiométrique qu' il
faut expliciter.
L'expression mathématique, qui montre comment la vitesse de réaction dépend de
la concentration, porte le nom de loi ou équation cinétique. La loi cinétique ou loi des
vitesses ou équation cinétique d' une réaction chimique quelconque:
aA+bB ~cC +dD
est souvent représentée par une équation de la forme :
v = k · [A]a · [B]~
La concentration des produits n'apparaît pas dans la loi des vitesses car la réaction est
étudiée loin de l'équilibre, dans des conditions où la réaction inverse ne contribue pas
significativement à la réaction globale.
v est la vitesse de la réaction définie par les relations ci-dessous :
V=-1 d[A] = - _L d[B] =+ l d[C] = ...
a dt
b dt
c dt
k est une constante, appelée constante cinétique ou constante de vitesse. Elle est
associée à la vitesse qu'aurait la réaction si les concentrations en réactifs étaient unitaires
(égales à 1,0 mol· L- l).
[A] et [B] sont les concentrations en réactifs.
a, ~ sont les ordres partiels de la réaction par rapport à chacun des réactifs.
« a + ~ » est appelé ordre global de la réaction.
Les ordres partiels sont des nombres qui peuvent être entiers ou fractionnaires. Ils
peuvent aussi être nuls. Dans ce cas, un ordre égal à 0 signifie que la concentration du
constituant considéré n'intervient pas dans l'expression de la vitesse de réaction. Les
ordres ne sont pas prévisibles et leur valeur ne peut être déterminée que de manière expérimentale. Les ordres ne correspondent pas forcément aux coefficients stœchiométriques .
Ain si, par exemple, pour la réaction en milieu aqueux :
S 2 og2- + 3 1- ~ 2S0 4
2 - +1 3
-
- ordre i' coefficients stœchiométriques
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Si ces conditions ne sont pas respectées, la concentration d ' un constituant ne peut être
définie et en conséquence, la vitesse ne peut être suivie en mesurant l'apparition des
produits ou la disparition des réactifs.
D'autre part, la valeur de la vitesse définie par la relation ci-dessus dépend de la
valeur donnée aux coefficients stœchiométriques, c'est-à-dire del' écriture de la réaction
chimique.
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Les lois cinétiques
La définition quantitative de la vitesse est associée à une équation stœchiométrique qu' il
faut expliciter.
L'expression mathématique, qui montre comment la vitesse de réaction dépend de
la concentration, porte le nom de loi ou équation cinétique. La loi cinétique ou loi des
vitesses ou équation cinétique d' une réaction chimique quelconque:
aA+bB ~cC +dD
est souvent représentée par une équation de la forme :
v = k · [A]a · [B]~
La concentration des produits n'apparaît pas dans la loi des vitesses car la réaction est
étudiée loin de l'équilibre, dans des conditions où la réaction inverse ne contribue pas
significativement à la réaction globale.
v est la vitesse de la réaction définie par les relations ci-dessous :
V=-1 d[A] = - _L d[B] =+ l d[C] = ...
a dt
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k est une constante, appelée constante cinétique ou constante de vitesse. Elle est
associée à la vitesse qu'aurait la réaction si les concentrations en réactifs étaient unitaires
(égales à 1,0 mol· L- l).
[A] et [B] sont les concentrations en réactifs.
a, ~ sont les ordres partiels de la réaction par rapport à chacun des réactifs.
« a + ~ » est appelé ordre global de la réaction.
Les ordres partiels sont des nombres qui peuvent être entiers ou fractionnaires. Ils
peuvent aussi être nuls. Dans ce cas, un ordre égal à 0 signifie que la concentration du
constituant considéré n'intervient pas dans l'expression de la vitesse de réaction. Les
ordres ne sont pas prévisibles et leur valeur ne peut être déterminée que de manière expérimentale. Les ordres ne correspondent pas forcément aux coefficients stœchiométriques .
Ain si, par exemple, pour la réaction en milieu aqueux :
S 2 og2- + 3 1- ~ 2S0 4
2 - +1 3
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- ordre i' coefficients stœchiométriques