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> a.
0
u
254
Les grandeurs aA, a 8 , ac et a 0 sont les activités chimiques associées aux réactifs et
aux produits, c'est-à-dire des quantités sans dimension qui sont souvent remplacées soit
par des concentrations, soit par des pressions partielles (WWW).
- Pour les solides et les liquides purs: l'activité a= l ;
- Pour les gaz : a - p gaz' la pression partielle (en atm) ;
- Pour les solutés en solution aqueuse : si la solution est diluée, on peut négliger les
interactions électrostatiques entre molécules de soluté et considérer la solution comme
idéale. L'activité peut, dans ce cas, être remplacée par la concentration molaire (exprimée
en mol· L- 1 ).
Pour une réaction à l'équilibre, les activités des réactifs et des produits sont les valeurs
à l'équilibre et le quotient (Q) porte alors le nom de constante d'équilibre (Kéq).
!1G syst = 0 = /1G
0 syst + R · T lnKéq
et
/1G
0 syst = - R · T · lnKéq
Les activités prennent les valeurs à l'équilibre :
K , = exp
react1on = exp
react10n . exp
react1on
(
- /1G
0
,
•
)
(-/1H
0
,
•
)
(/j,5°, . )
eq
R · T
R·T
R
Cette express. ion est l' express. ion thermodynamique de la constante d'équilibre, elle
comporte un terme enthalpique et un terme entropique. Elle peut, pour n' importe quelle
réaction chimique, se calculer à partir de la Table 5 des Tables de constantes.
Remarque : pour calculer la valeur de Kéq à une autre température, on peut également
se servir de la relation suivante :
0
ln K éq 2 = - /1H ~action . (-1- _ _L)
Kéql
T1 1J
Le quotient de réaction
Le quotient réactionnel est un paramètre très utile puisqu' il permet de prédire le sens
d'une réaction chimjque lorsque les concentrations (ou pressions partielles), choisies par
l 'expérimentateur, sont quelconques et qu' on se trouve dans un état de non-équilibre.
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Les grandeurs aA, a 8 , ac et a 0 sont les activités chimiques associées aux réactifs et
aux produits, c'est-à-dire des quantités sans dimension qui sont souvent remplacées soit
par des concentrations, soit par des pressions partielles (WWW).
- Pour les solides et les liquides purs: l'activité a= l ;
- Pour les gaz : a - p gaz' la pression partielle (en atm) ;
- Pour les solutés en solution aqueuse : si la solution est diluée, on peut négliger les
interactions électrostatiques entre molécules de soluté et considérer la solution comme
idéale. L'activité peut, dans ce cas, être remplacée par la concentration molaire (exprimée
en mol· L- 1 ).
Pour une réaction à l'équilibre, les activités des réactifs et des produits sont les valeurs
à l'équilibre et le quotient (Q) porte alors le nom de constante d'équilibre (Kéq).
!1G syst = 0 = /1G
0 syst + R · T lnKéq
et
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0 syst = - R · T · lnKéq
Les activités prennent les valeurs à l'équilibre :
K , = exp
react1on = exp
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(
- /1G
0
,
•
)
(-/1H
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(/j,5°, . )
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R · T
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Cette express. ion est l' express. ion thermodynamique de la constante d'équilibre, elle
comporte un terme enthalpique et un terme entropique. Elle peut, pour n' importe quelle
réaction chimique, se calculer à partir de la Table 5 des Tables de constantes.
Remarque : pour calculer la valeur de Kéq à une autre température, on peut également
se servir de la relation suivante :
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ln K éq 2 = - /1H ~action . (-1- _ _L)
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Le quotient de réaction
Le quotient réactionnel est un paramètre très utile puisqu' il permet de prédire le sens
d'une réaction chimjque lorsque les concentrations (ou pressions partielles), choisies par
l 'expérimentateur, sont quelconques et qu' on se trouve dans un état de non-équilibre.