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La chaleur perdue par un système est automatiquement récupérée par le milieu environnant et la quantité de chaleur, qui s'échange entre un système et l'environnement au
cours d'un processus chimique, s'effectuant à pression constante, dépend de la quantité
de matière engagée.
Aussi, pour faciliter les comparaisons entre différentes réactions, les chimistes ont
choisi de définir en thermochimie, un état de référence appelé état standard, dont les
conditions expérimentales sont précisées exactement.
Lorsqu'on exprime une équation thermochimique à l'état standard, les réactifs et les
produits doivent respecter les conditions standard :
- se trouver à la pression de 1,0 atm s'ils sont gazeux;
- être à la concentration de 1,0 mol· L- 1 s'ils sont en solution aqueuse;
- être purs et à la pression de 1,0 atm s' ils sont sous forme liquide ou solide.
Notons que la température n'est pas une des conditions standard puisqu'elle doit, dans
tous les cas, être spécifiée (WWW).
L'état standard se repère facilement par 1 'écriture. Pour une réaction chimique
quelconque :
- une variation d 'enthalpie standard sera notée dB° réaction;
- une variation d'entropie standard sera notée ôS°réaction;
- une variation d'enthalpie libre standard sera notée ôG
0 réaction·
Pour définir ces grandeurs à la température ambiante de 25 °C, on fait appel aux variations d'enthalpie standard de formation (dll°formation), aux variations d' enthalpie libre
standard de formation (ôG
0 formation) et aux variations d'entropie standard (ôS°formation),
grandeurs consignées dans des Tables « universelles ».
La température de 25 °C est celle qui a été choisie pour les tables thermodynamiques
internationales. On peut cependant établir des tables de constantes à n'importe quelle
autre température.
Calcul du 111-1° réaction
Si on veut calculer la variation d'enthalpie d'une réaction chimique dans les conditions
standard, on peut procéder de trois manières différentes .
1) Soit, comme la fonction H est une fonction d'état, on se sert de la relation :
dB° réaction= Ivp · dB° formation (produits) - Ivr · dB° formation (réactifs)
v Pet v r sont les coefficients stœchiométriques de tous les produits et réactifs impliqués .
dB° formation - dll°f est appelée variation d'enthalpie standard de formation. Elle
est associée au changement d'enthalp. ie qui se produit lorsqu'une mole de substance est
formée, sous une pression de 1 atm, à la température précisée, à partir de ses éléments,
pris dans leur état le plus stable, à cette température (généralement 25 °C).
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cours d'un processus chimique, s'effectuant à pression constante, dépend de la quantité
de matière engagée.
Aussi, pour faciliter les comparaisons entre différentes réactions, les chimistes ont
choisi de définir en thermochimie, un état de référence appelé état standard, dont les
conditions expérimentales sont précisées exactement.
Lorsqu'on exprime une équation thermochimique à l'état standard, les réactifs et les
produits doivent respecter les conditions standard :
- se trouver à la pression de 1,0 atm s'ils sont gazeux;
- être à la concentration de 1,0 mol· L- 1 s'ils sont en solution aqueuse;
- être purs et à la pression de 1,0 atm s' ils sont sous forme liquide ou solide.
Notons que la température n'est pas une des conditions standard puisqu'elle doit, dans
tous les cas, être spécifiée (WWW).
L'état standard se repère facilement par 1 'écriture. Pour une réaction chimique
quelconque :
- une variation d 'enthalpie standard sera notée dB° réaction;
- une variation d'entropie standard sera notée ôS°réaction;
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Pour définir ces grandeurs à la température ambiante de 25 °C, on fait appel aux variations d'enthalpie standard de formation (dll°formation), aux variations d' enthalpie libre
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grandeurs consignées dans des Tables « universelles ».
La température de 25 °C est celle qui a été choisie pour les tables thermodynamiques
internationales. On peut cependant établir des tables de constantes à n'importe quelle
autre température.
Calcul du 111-1° réaction
Si on veut calculer la variation d'enthalpie d'une réaction chimique dans les conditions
standard, on peut procéder de trois manières différentes .
1) Soit, comme la fonction H est une fonction d'état, on se sert de la relation :
dB° réaction= Ivp · dB° formation (produits) - Ivr · dB° formation (réactifs)
v Pet v r sont les coefficients stœchiométriques de tous les produits et réactifs impliqués .
dB° formation - dll°f est appelée variation d'enthalpie standard de formation. Elle
est associée au changement d'enthalp. ie qui se produit lorsqu'une mole de substance est
formée, sous une pression de 1 atm, à la température précisée, à partir de ses éléments,
pris dans leur état le plus stable, à cette température (généralement 25 °C).
