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l l 6
Exceptions à la règle de l'octet
Si la plupart des composés présentent des structures de Lewis où les atomes constitutifs
respectent la règle de l'octet, il existe cependant des exceptions à cette règle. N'obéissent
pas à la règle de l'octet :
- les molécules dont le nombre d'électrons de valence est impair: elles sont appelées
« radicaux libres ». Ce sont des espèces très réactives porteuses d'électrons célibataires
(WWW);
- les molécules dont l'atome central appartient aux fami lles 1, 2 ou 3.
Exemple: L'atome d'aluminium (dans A1Cl 3 ) ne peut s'entourer que de six électrons au lieu de huit (exception par défaut à la règle de l'octet) ;
- les molécules capables d'étendre leur coque valencielle au-delà del' octet grâce à la
présence d'orbitales d : ces molécules ont nécessairement un atome central appartenant
à la 3e période (ou plus), comme par exemple PC1 5 et SF 6 (exception par excès à la règle
de l'octet).
Les longueurs et énergies de liaison
Dans les structures moléculaires, les liaisons chimiques sont généralement caractérisées
par leur longueur et leur force (ou énergie).
La longueur de la liaison est la distance qui sépare les noyaux de deux atomes unis
par liaison covalente.
L' énergie de liaison est la quantité d' énergie nécessaire pour briser une mole de
liaisons covalentes qui unissent des atomes gazeux entre eux. Quelques-unes de ces
grandeurs sont reprises dans le tableau ci-dessous :
Liaisons
Longueur (pm)
Énergie (kJ · mol- 1 )
C-H
11 0
414
C - 0
143
360
C - N
147
305
C - CI
178
339
C - C
154
347
C=C
134
614
C=C
121
839
H- H
74
436
H-0
96
467
H- CI
127
427
0 - 0
148
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N- 0
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Exceptions à la règle de l'octet
Si la plupart des composés présentent des structures de Lewis où les atomes constitutifs
respectent la règle de l'octet, il existe cependant des exceptions à cette règle. N'obéissent
pas à la règle de l'octet :
- les molécules dont le nombre d'électrons de valence est impair: elles sont appelées
« radicaux libres ». Ce sont des espèces très réactives porteuses d'électrons célibataires
(WWW);
- les molécules dont l'atome central appartient aux fami lles 1, 2 ou 3.
Exemple: L'atome d'aluminium (dans A1Cl 3 ) ne peut s'entourer que de six électrons au lieu de huit (exception par défaut à la règle de l'octet) ;
- les molécules capables d'étendre leur coque valencielle au-delà del' octet grâce à la
présence d'orbitales d : ces molécules ont nécessairement un atome central appartenant
à la 3e période (ou plus), comme par exemple PC1 5 et SF 6 (exception par excès à la règle
de l'octet).
Les longueurs et énergies de liaison
Dans les structures moléculaires, les liaisons chimiques sont généralement caractérisées
par leur longueur et leur force (ou énergie).
La longueur de la liaison est la distance qui sépare les noyaux de deux atomes unis
par liaison covalente.
L' énergie de liaison est la quantité d' énergie nécessaire pour briser une mole de
liaisons covalentes qui unissent des atomes gazeux entre eux. Quelques-unes de ces
grandeurs sont reprises dans le tableau ci-dessous :
Liaisons
Longueur (pm)
Énergie (kJ · mol- 1 )
C-H
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