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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 655 — #663
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Exercices Corrigés
CORRIGÉS
E /V
0
1,0
-1,0
-2,0
pH
10
U(s)
U(OH) 4 (s)
UO 2 (OH) 2 (s)
ClO 3
-
Cl -
U 3+
U 4+
UO 2
2+
f) L’uranium est oxydé en ions UO 2+
2 .
g) UO 2 est une forme de l’uranium de nombre d’oxydation +IV. La réaction s’écrit :
3 UO 2 + ClO
−
3
+ 6 H
+
=
3 UO
2+
2
+ Cl
−
+ 3 H 2 O.
10.11 Méthode de titrage des ions sulfure
1. Le nombre d’oxydation du soufre est égal à 0 pour S, +VI pour SO 2–
4 ou HSO –
4 et −II pour H 2 S,
HS – et S 2– . Ces résultats permettent d’attribuer les différents domaines : A : HSO –
4 ; B : S ; C : H 2 S ;
D : SO 2–
4 ; E : HS – et F : S 2– .
2. La demi-équation d’oxydoréduction relative au couple SO 2–
4 /S 2– s’écrit :
SO
2−
4
+ 8 H
+
+ 8 e
−
=
S
2−
+ 4 H 2 O.
Le potentiel d’oxydoréduction (potentiel d’équilibre) prend la forme :
E = E
◦ (SO
2−
4 /S
2− ) +
0, 06
8
log
h 8 [SO
2−
4 ]
[S 2− ]
= E
◦ (SO
2−
4 /S
2− ) − 0, 06pH / V
en utilisant les conventions habituelles. Le coefficient directeur est donc égal à −0,06 V.
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