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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 654 — #662
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Exercices Corrigés
CHAPITRE 10 – DIAGRAMMES POTENTIEL-PH
Le coefficient directeur de la droite est égal à −0,24 V.
Frontière séparant les domaines A et F : le couple oxydant-réducteur engagé est U(OH) 4 (s)/U(s). La
demi-équation d’oxydoréduction s’écrit :
U(OH) 4 (s) + 4 H
+
+ 4 e
−
=
U (s) + 4 H 2 O
et le potentiel d’équilibre prend la forme :
E = E
◦ (U(OH) 4 (s)/U(s)) +
0, 06
4
log(h
4 )
= E
◦ (U(OH) 4 (s)/U(s)) − 0, 06pH / V.
Le coefficient directeur de la droite est égal à −0,06 V.
d) Pour un pH supérieur au pH correspondant au point entouré, l’uranium U 3+ est instable, il se dismute
en uranium U(s) et en uranium U(OH) 4 (s). La réaction s’écrit :
4 U
3+
+ 12 H 2 O
=
3 U(OH) 4 (s) + U (s) + 12 H
+ .
e) La demi-équation associée au couple ClO –
3 /Cl – s’écrit :
ClO
−
3
+ 6 H
+
+ 6 e
−
=
Cl
−
+ 3 H 2 O
et le potentiel d’équilibre prend la forme :
E = E
◦ (ClO
−
3 /Cl
− ) +
0, 06
6
log
h 6 [ClO
−
3 ]
[Cl − ]
= E
◦ (ClO
−
3 /Cl
− ) − 0, 06pH = 1, 45 − 0, 06pH / V.
Le diagramme relatif aux espèces ClO –
3 et Cl – est superposé figure ci-dessous.
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