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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 621 — #629
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DIAGRAMME E-PH DU ZINC
+II est le complexe [Zn(OH) 4 ] 2– . La demi-équation d’oxydoréduction relative au couple
oxydant-réducteur Zn(+II)/Zn(0) s’écrit désormais
[Zn(OH) 4 ]
2−
+ 4 H
+
+ 2 e
−
=
Zn (s) + 4 H 2 O
et le potentiel d’équilibre est donné à 298 K par :
E = E ◦
[Zn(OH) 4 ]
2− /Zn
+
0, 06
2
log(h 4 [Zn(OH) 4 ]
2− ) = C − 0, 12pH / V
où C = E ◦
[Zn(OH) 4 ]
2− /Zn
+ 0, 03 log(c tra ), constante dont la valeur numérique peut être calculée
efficacement en utilisant la continuité du potentiel d’équilibre relatif au couple Zn(+II) /
Zn(0) en pH = 13, 75. L’application numérique conduit à la valeur C = 0,40 V. Le tracé du
diagramme conduit au résultat présenté à la figure 10.7.
0
pH
E/V
1,0
0,5
−0, 5
−1, 0
7,0
14,0
Zn 2+
Zn(OH) 2 (s)
[Zn(OH) 4 ] 2–
Zn(s)
FIGURE 10.7 – Diagramme E−pH du zinc
3.3 Utilisation du diagramme
Le diagramme E-pH du zinc et de l’eau sont superposés. La lecture se fait comme évoqué lors de l’exploitation du diagramme relatif au fer : toute espèce ne disposant pas d’un
domaine commun de stabilité avec l’eau (domaines disjoints) est amenée à réagir avec
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