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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 559 — #567
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TITRAGES PAR RÉACTION D’OXYDORÉDUCTION
(les concentrations qui apparaissent, notées [X] eq , sont les concentrations au point équivalent). La somme des deux relations conduit à :
2E eq = E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ + E
◦
Ce 4+ /Ce 3+ + 0, 06 log
[Fe
3+ ] eq
[Fe
2+ ] eq
[Ce
4+ ] eq
[Ce
3+ ] eq
.
Or [Fe
3+ ] eq = [Ce
3+ ] eq et [Ce
4+ ] eq = [Fe
2+ ] eq . Il vient alors :
E eq =
1
2
E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ + E
◦
Ce 4+ /Ce 3+
.
La courbe E Pt = f (x) prend la forme présentée à la figure 9.22 page 559.
FIGURE 9.22 – Évolution E Pt = f (x)
L’équivalence est repérée par une forte variation du potentiel.
Indicateurs colorés
L’équivalence peut être repérée en utilisant un indicateur coloré d’oxydoréduction introduit
en faible quantité. Il s’agit d’une substance intervenant dans un couple oxydant-réducteur
Ox/Red dont les formes oxydée et réduite n’ont pas la même couleur (les deux formes sont
dissoutes). Le changement de couleur de l’indicateur a lieu autour du potentiel E = E ◦
Ox/Red .
Un indicateur convenable vérifiera E eq ≈ E ◦
Ox/Red . Dans le cas du titrage d’une solution d’ions
Fe 2+ par des ions Ce
4+ , il est d’usage d’ajouter une faible quantité d’orthophénanthroline
ophen qui a la propriété de donner naissance à des complexes colorés avec les ions Fe 2+
et Fe 3+ , de formules [Fe(ophen) 3 ] 2+ et [Fe(ophen) 3 ] 3+ . Ces complexes colorés forment un
couple oxydant-réducteur dont le potentiel standard (égal à 1,1 V) est voisin du potentiel à
l’équivalence.
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TITRAGES PAR RÉACTION D’OXYDORÉDUCTION
(les concentrations qui apparaissent, notées [X] eq , sont les concentrations au point équivalent). La somme des deux relations conduit à :
2E eq = E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ + E
◦
Ce 4+ /Ce 3+ + 0, 06 log
[Fe
3+ ] eq
[Fe
2+ ] eq
[Ce
4+ ] eq
[Ce
3+ ] eq
.
Or [Fe
3+ ] eq = [Ce
3+ ] eq et [Ce
4+ ] eq = [Fe
2+ ] eq . Il vient alors :
E eq =
1
2
E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ + E
◦
Ce 4+ /Ce 3+
.
La courbe E Pt = f (x) prend la forme présentée à la figure 9.22 page 559.
FIGURE 9.22 – Évolution E Pt = f (x)
L’équivalence est repérée par une forte variation du potentiel.
Indicateurs colorés
L’équivalence peut être repérée en utilisant un indicateur coloré d’oxydoréduction introduit
en faible quantité. Il s’agit d’une substance intervenant dans un couple oxydant-réducteur
Ox/Red dont les formes oxydée et réduite n’ont pas la même couleur (les deux formes sont
dissoutes). Le changement de couleur de l’indicateur a lieu autour du potentiel E = E ◦
Ox/Red .
Un indicateur convenable vérifiera E eq ≈ E ◦
Ox/Red . Dans le cas du titrage d’une solution d’ions
Fe 2+ par des ions Ce
4+ , il est d’usage d’ajouter une faible quantité d’orthophénanthroline
ophen qui a la propriété de donner naissance à des complexes colorés avec les ions Fe 2+
et Fe 3+ , de formules [Fe(ophen) 3 ] 2+ et [Fe(ophen) 3 ] 3+ . Ces complexes colorés forment un
couple oxydant-réducteur dont le potentiel standard (égal à 1,1 V) est voisin du potentiel à
l’équivalence.
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