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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 552 — #560
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CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
De même :
E
◦
[Cu(NH 3 ) 2 ]
+ /Cu
= E
◦
Cu + /Cu − 0, 06 log (β 2 ) = −0,13 V.
E °
[Cu(NH 3 ) 4 ] 2+
[Cu(NH 3 ) 2 ]
+
[Cu(NH 3 ) 2 ] +
Cu
0,05 V
<0,13 V
E °
0,52 V
0,17 V
Cu +
Cu +
Cu
Cu 2+
En milieu ammoniacal : Cu(I) stable
FIGURE 9.19 – Stabilisation du cuivre(I) par complexation
L’ordre des potentiels standard est inversé (voir figure 9.19) : le cuivre de nombre d’oxydation +I est stable sous forme [Cu(NH 3 ) 2 ] + et ne subit plus de dismutation.
Diagramme de FROST : principe de tracé
Un diagramme de FROST est tracé pour un élément chimique donné à un pH fixé (pH = 0
le plus fréquemment). Il fait apparaître différentes espèces de nombres d’oxydation variés
de l’élément considéré. On associe un point du plan du diagramme à chaque espèce dont
l’abscisse est le nombre d’oxydation de l’élément dans cette espèce et dont l’ordonnée est
le produit du nombre d’oxydation et du potentiel standard correspondant au couple formé
par l’espèce oxydoréductrice étudiée et le corps simple de l’élément étudié.
nE
°
0
+I
-I
Cl 2
Cl <
HClO
coefficient directeur E ° (HClO/Cl 2 )
nE
°
0
+I
+II
Cu
Cu
+
Cu
2+
coefficient directeur E ° (Cu 2+ /Cu + )
coefficient directeur E
°
(Cu
+
/Cu)
n.o.
n.o.
coefficient directeur E
°
(Cl 2 /Cl
<
)
FIGURE 9.20 – Diagrammes de FROST du chlore et du cuivre
Le point fondamental dans l’utilisation et l’intérêt de ce diagramme est l’interprétation des
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