i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 543 — #551
i
i
i
i
i
i
PRÉVISION DU SENS DE RÉACTION
FIGURE 9.10 – Photo d’une électrode de platine
Le potentiel de l’électrode de platine est imposé par le couple Fe 3+ /Fe 2+ et prend la forme :
E = E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ + 0, 06 log
[Fe
3+ ]
[Fe
2+ ]
/ V.
4 Prévision du sens de réaction
4.1 Diagrammes de prédominance ou d’existence
Formes oxydée et réduite en solution
Un diagramme de prédominance oxydant-réducteur indique, en fonction du potentiel E, la
forme oxydoréductrice majoritaire. Imaginons une solution contenant un mélange des ions
Fe 3+ et Fe 2+ . Le potentiel pris par une électrode de platine est fourni par la relation :
E = E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ + 0, 06 log
[Fe
3+ ]
[Fe
2+ ]
/ V.
Cette forme est tout à fait comparable à :
pH = pK A + log
[A − ]
[AH]
en acido-basicité.
Si E < E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ , alors : [Fe
3+ ] < [Fe
2+ ] ; la forme réduite du couple prédomine.
Si E > E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ , alors : [Fe
3+ ] > [Fe
2+ ] ; la forme oxydée du couple prédomine.
Ceci est résumé sur le diagramme de prédominance représenté à la figure 9.11.
E
E °
Fe 2+
Fe 3+
FIGURE 9.11 – Diagramme de prédominance Fe 3+ /Fe 2+
543