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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 484 — #492
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CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
pour v ≈ v eq1 (premier volume équivalent). Ce point indique l’apparition du solide AgCl(s),
nouveau précipité. L’évolution est représentée à la figure 8.8.
FIGURE 8.8 – Évolution de pAg = f (v)
Les relations aux équivalences s’écrivent :
(n I − ) initial = (n Ag + ) eq1
et donc :
c 1 v 0 = cv eq1
et :
(n I − ) initial + (n Cl − ) initial = (n Ag + ) eq2
et donc :
(c 1 + c 2 )v 0 = cv eq2
ou encore :
c 2 v 0 = c(v eq2 − v eq1 ).
Il est possible d’exprimer pAg = f (v).
• Pour 0 < v < v eq1 le dosage des ions iodure I – est réalisé, le produit de solubilité de AgI(s)
est vérifié (le précipité apparaît dès la première goutte versée). Ainsi :
K s (AgI) = [Ag
+ ][I
− ]
avec :
[I
− ] =
c 1 v 0 − cv
v + v 0
et donc :
pAg = pK s (AgI) + log
c 1 v 0 − cv
v + v 0
.
• Pour v eq1 < v < v eq2 , le dosage des ions chlorure Cl
– est réalisé. En supposant la dissociation de AgI(s) négligeable, pAg est imposé par la dissociation de AgCl(s). Le produit de
solubilité de AgCl(s) est vérifié :
K s (AgCl) = [Ag
+ ][Cl
− ]
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