i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 482 — #490
i
i
i
i
i
i
CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
Conductimétrie
La mesure de l’évolution de la conductivité en fonction du volume ajouté σ = f (v) permet
de suivre le titrage de la solution de chlorure de sodium par le nitrate d’argent. Ainsi pour
v < v eq les ions chlorure Cl
– sont remplacés dans le bécher par les ions nitrate NO
–
3 . Les
deux conductivités ioniques molaires équivalentes limites étant du même ordre de grandeur,
la conductivité reste quasi constante (légère diminution). Pour v > v eq les ions argent Ag
+
et nitrate NO
–
3 sont ajoutés en excès, la conductivité augmente. En négligeant la dilution les
évolutions sont affines et σ = f (v) prend la forme présentée à la figure 8.7.
/ 10
2
S·m
−1
FIGURE 8.7 – Évolution de σ = f (v)
L’équivalence est repérée par la rupture de pente.
Remarquons que si la dilution n’est pas négligeable, c’est la conductivité corrigée
σ corr = σ
v + v 0
v 0
qui présente des portions affines.
Indicateurs d’adsorption, méthode de FAJANS
Un indicateur d’adsorption est un composé (organique) qui tend à s’adsorber (c’est-à-dire
se fixer à la surface) du solide lors d’un titrage par précipitation. Dans le cas le plus favorable
le phénomène d’adsorption a lieu au voisinage du point équivalent, s’accompagnant d’un
changement de couleur. La fluorescéine est l’indicateur d’adsorption utilisé à l’occasion du
titrage des ions chlorure par les ions argent Ag
+ . Au début du titrage des ions chlorure, les
particules solides de AgCl(s) sont chargées négativement en raison de l’adsorption d’ions
chlorure à la surface du solide. Les anions provenant de la fluorescéine (qui se dissocie dans
l’eau en anion fluorescéinate) restent alors dans la solution et sont repoussées par les par482
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 482 — #490
i
i
i
i
i
i
CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
Conductimétrie
La mesure de l’évolution de la conductivité en fonction du volume ajouté σ = f (v) permet
de suivre le titrage de la solution de chlorure de sodium par le nitrate d’argent. Ainsi pour
v < v eq les ions chlorure Cl
– sont remplacés dans le bécher par les ions nitrate NO
–
3 . Les
deux conductivités ioniques molaires équivalentes limites étant du même ordre de grandeur,
la conductivité reste quasi constante (légère diminution). Pour v > v eq les ions argent Ag
+
et nitrate NO
–
3 sont ajoutés en excès, la conductivité augmente. En négligeant la dilution les
évolutions sont affines et σ = f (v) prend la forme présentée à la figure 8.7.
/ 10
2
S·m
−1
FIGURE 8.7 – Évolution de σ = f (v)
L’équivalence est repérée par la rupture de pente.
Remarquons que si la dilution n’est pas négligeable, c’est la conductivité corrigée
σ corr = σ
v + v 0
v 0
qui présente des portions affines.
Indicateurs d’adsorption, méthode de FAJANS
Un indicateur d’adsorption est un composé (organique) qui tend à s’adsorber (c’est-à-dire
se fixer à la surface) du solide lors d’un titrage par précipitation. Dans le cas le plus favorable
le phénomène d’adsorption a lieu au voisinage du point équivalent, s’accompagnant d’un
changement de couleur. La fluorescéine est l’indicateur d’adsorption utilisé à l’occasion du
titrage des ions chlorure par les ions argent Ag
+ . Au début du titrage des ions chlorure, les
particules solides de AgCl(s) sont chargées négativement en raison de l’adsorption d’ions
chlorure à la surface du solide. Les anions provenant de la fluorescéine (qui se dissocie dans
l’eau en anion fluorescéinate) restent alors dans la solution et sont repoussées par les par482