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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 480 — #488
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CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
• v = 0 : en toute rigueur pAg n’est pas défini, mais dès la première goutte versée le précipité
apparaît. Lors de l’apparition du précipité K s = [Ag
+ ][Cl
− ] et [Cl
− ] = 0,1 mol·L −1 , ainsi
pAg = 8, 7 à la première goutte de nitrate d’argent versée.
• 0 < v < v eq : il y a un excès d’ions chlorure Cl
– coexistant avec le précipité AgCl(s). Le
produit de solubilité est vérifié, K s = [Ag
+ ][Cl
− ] et :
[Cl
− ] =
c 0 v 0 − c 1 v
v 0 + v
=
c 1 (v eq − v)
v 0 + v
.
Ainsi :
pAg = pK s + log
c 1 (v eq − v)
v 0 + v
.
• v = v eq : la solution équivalente n’est formée que du précipité AgCl(s) engagé dans l’équilibre de solubilité :
AgCl (s)
=
Ag
+
+ Cl
−
de constante d’équilibre K s .
Alors [Ag
+ ] = [Cl
− ] = ε, ε =
√
K s et pAg = 4, 85.
• v > v eq : les ions Ag
+ sont versés en excès (en négligeant la très faible dissociation du
précipité), ainsi :
[Ag
+ ] =
c 1
v − v eq
v 0 + v
et :
pAg = − log
c 1
v − v eq
v 0 + v
.
L’allure de la courbe pAg = f (v) est présentée à la figure 8.6, l’équivalence est marquée par
une forte variation de pAg.
5.3 Détermination du point équivalent, suivi du titrage
Nous devons impérativement distinguer la réaction de titrage de la méthode utilisée pour
mettre en évidence le point équivalent. La réaction de titrage étudiée ici est une réaction de
précipitation, mais il est possible d’utiliser des propriétés rédox (potentiométrie, électrodes
sélectives) ou encore conductimétriques afin de suivre la progression du titrage et de localiser
le point équivalent. Retenons qu’il n’est pas du tout indispensable pour rencontrer un suivi
rédox d’utiliser une réaction de titrage engageant elle-même un échange électronique.
Potentiométrie
Comme ceci sera développé dans le chapitre suivant, le potentiel E Ag d’une électrode d’argent
est sensible à la concentration en ions Ag
+ . La dépendance du potentiel avec la concentration
prend la forme :
E = C
te + 0, 06 log[Ag
+ ]
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CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
• v = 0 : en toute rigueur pAg n’est pas défini, mais dès la première goutte versée le précipité
apparaît. Lors de l’apparition du précipité K s = [Ag
+ ][Cl
− ] et [Cl
− ] = 0,1 mol·L −1 , ainsi
pAg = 8, 7 à la première goutte de nitrate d’argent versée.
• 0 < v < v eq : il y a un excès d’ions chlorure Cl
– coexistant avec le précipité AgCl(s). Le
produit de solubilité est vérifié, K s = [Ag
+ ][Cl
− ] et :
[Cl
− ] =
c 0 v 0 − c 1 v
v 0 + v
=
c 1 (v eq − v)
v 0 + v
.
Ainsi :
pAg = pK s + log
c 1 (v eq − v)
v 0 + v
.
• v = v eq : la solution équivalente n’est formée que du précipité AgCl(s) engagé dans l’équilibre de solubilité :
AgCl (s)
=
Ag
+
+ Cl
−
de constante d’équilibre K s .
Alors [Ag
+ ] = [Cl
− ] = ε, ε =
√
K s et pAg = 4, 85.
• v > v eq : les ions Ag
+ sont versés en excès (en négligeant la très faible dissociation du
précipité), ainsi :
[Ag
+ ] =
c 1
v − v eq
v 0 + v
et :
pAg = − log
c 1
v − v eq
v 0 + v
.
L’allure de la courbe pAg = f (v) est présentée à la figure 8.6, l’équivalence est marquée par
une forte variation de pAg.
5.3 Détermination du point équivalent, suivi du titrage
Nous devons impérativement distinguer la réaction de titrage de la méthode utilisée pour
mettre en évidence le point équivalent. La réaction de titrage étudiée ici est une réaction de
précipitation, mais il est possible d’utiliser des propriétés rédox (potentiométrie, électrodes
sélectives) ou encore conductimétriques afin de suivre la progression du titrage et de localiser
le point équivalent. Retenons qu’il n’est pas du tout indispensable pour rencontrer un suivi
rédox d’utiliser une réaction de titrage engageant elle-même un échange électronique.
Potentiométrie
Comme ceci sera développé dans le chapitre suivant, le potentiel E Ag d’une électrode d’argent
est sensible à la concentration en ions Ag
+ . La dépendance du potentiel avec la concentration
prend la forme :
E = C
te + 0, 06 log[Ag
+ ]
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