i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 479 — #487
i
i
i
i
i
i
TITRAGES PAR PRÉCIPITATION
de constante d’équilibre K ◦
T =
1
K s
= 10 9,7 1.
Attention, il est facile de vérifier que le précipité de AgCl(s) apparaît dès la première
goutte de titrant versée : si v 0 = 10 mL, c 0 = 0,1 mol·L −1 et c 1 = 0,1 mol·L −1 ,
la première particule de précipité apparaît après avoir versé 1,8.10 −7 L de titrant
(le produit de solubilité est alors vérifié). Ce volume est très inférieur au volume
d’une goutte (de l’ordre de 0,05 mL), ce qui prouve l’apparition du précipité dès la
première goutte de titrant versée.
L’équivalence est rencontrée lorsque les réactifs sont introduits en proportions stœchiométriques, soit ici :
(n Ag + ) ajouté = (n Cl − ) initial ,
c’est-à-dire pour un volume v eq de nitrate d’argent vérifiant la relation :
c 0 v 0 = c 1 v eq .
Il est possible au cours de ce titrage, d’évaluer l’évolution de pAg = − log
Ag
+
= f (v)
avec v volume de nitrate d’argent versé (voir plus loin).
5.2 Expression pAg = f (v)
L’évolution pAg = f (v) est accessible expérimentalement de façon très simple (voir la détermination du point équivalent au paragraphe suivant).
FIGURE 8.6 – Évolution de pAg = f (v)
479