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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 424 — #432
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
en appelant x l’avancement volumique de la réaction à l’équilibre. En négligeant les ions
naturellement apportés par l’autoprotolyse de l’eau (oxonium H 3 O
+ et hydroxyde HO
– ), la
conductivité s’exprime par :
σ = xλ
0
H 3 O + + xλ
0
A − .
Ainsi :
x =
σ
λ 0
H 3 O + + λ 0
A −
peut être déterminé (en utilisant les valeurs numériques de λ 0
H 3 O + et λ 0
A − ) ainsi que :
K A =
x 2
c 1 − x
.
Un titrage d’acide faible par une base forte peut aussi être utilisé. Il conduit, pourvu que
l’acide ne soit pas trop fort, à la relation : pH = pK A à la demi-équivalence. Par ailleurs la
droite de GRAN correspondante :
10
−pH v = g(v)
conduit à une droite de pente −K A (pour v < v eq ).
6.2 Méthode spectrophotométrique
La méthode est appliquée à une substance intervenant dans un couple acido-basique AH/A −
avec AH et A − possédant des spectres d’absorption différents. Plusieurs solutions contenant la substance étudiée sont préparées à des pH différents (la concentration totale c en
substance étudiée est la même à chaque fois). Pour chaque solution le spectre d’absorption
A = f (λ ) est tracé, A désignant l’absorbance des solutions. Le résultat obtenu est reproduit
à la figure 7.25.
FIGURE 7.25 – Spectres d’absorption
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
en appelant x l’avancement volumique de la réaction à l’équilibre. En négligeant les ions
naturellement apportés par l’autoprotolyse de l’eau (oxonium H 3 O
+ et hydroxyde HO
– ), la
conductivité s’exprime par :
σ = xλ
0
H 3 O + + xλ
0
A − .
Ainsi :
x =
σ
λ 0
H 3 O + + λ 0
A −
peut être déterminé (en utilisant les valeurs numériques de λ 0
H 3 O + et λ 0
A − ) ainsi que :
K A =
x 2
c 1 − x
.
Un titrage d’acide faible par une base forte peut aussi être utilisé. Il conduit, pourvu que
l’acide ne soit pas trop fort, à la relation : pH = pK A à la demi-équivalence. Par ailleurs la
droite de GRAN correspondante :
10
−pH v = g(v)
conduit à une droite de pente −K A (pour v < v eq ).
6.2 Méthode spectrophotométrique
La méthode est appliquée à une substance intervenant dans un couple acido-basique AH/A −
avec AH et A − possédant des spectres d’absorption différents. Plusieurs solutions contenant la substance étudiée sont préparées à des pH différents (la concentration totale c en
substance étudiée est la même à chaque fois). Pour chaque solution le spectre d’absorption
A = f (λ ) est tracé, A désignant l’absorbance des solutions. Le résultat obtenu est reproduit
à la figure 7.25.
FIGURE 7.25 – Spectres d’absorption
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