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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 425 — #433
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SUIVI PHMÉTRIQUE ET CONDUCTIMÉTRIQUE D’UN TITRAGE
On appelle point isobestique un point du spectre d’absorption où les coefficients d’absorption ε AH et ε A − des formes AH et A − sont égaux. Toutes les courbes se croisent au point
isobestique car l’absorbance ne dépend pas du pH pour cette longueur d’onde. Plaçons nous
à une longueur d’onde λ 1 . À pH très acide seul l’acide AH est présent :
A 1 = ε AH c.
À pH très basique seule la forme basique A − est présente :
A 2 = ε A − c.
Pour la même longueur d’onde mais pour un pH intermédiaire :
pH = pK A + log
[A − ]
[AH]
et l’absorbance mesurée A s’exprime par :
A = ε AH [AH] + ε A − [A
− ]
avec c = [AH] + [A − ]. Ces relations conduisent à l’expression :
pH = pK A + log
A 1 − A
A − A 2
.
Il suffit alors de tracer, pour la longueur d’onde λ 1 , l’évolution :
log
A 1 − A
A − A 2
= f (pH).
Il s’agit d’une droite d’ordonnée à l’origine égale à − pK A .
7 Suivi pHmétrique et conductimétrique d’un titrage
7.1 Expérience réalisée, données
Description de l’expérience
Le but de cette expérience est de doser une solution aqueuse de propanone en utilisant une
réaction acido-basique suivie par pH-métrie et conductimétrie. Signalons que la propanone ne
possède pas de propriétés acido-basiques notables en solution aqueuse et qu’il est nécessaire
de la faire réagir au préalable avec le chlorure d’hydroxylammonium NH 3 OH + Cl
– pour
conduire à une oxime et à des ions oxonium selon l’équation-bilan :
O +
=
N
OH
+
NH 3 OH +
H 3 O +
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On appelle point isobestique un point du spectre d’absorption où les coefficients d’absorption ε AH et ε A − des formes AH et A − sont égaux. Toutes les courbes se croisent au point
isobestique car l’absorbance ne dépend pas du pH pour cette longueur d’onde. Plaçons nous
à une longueur d’onde λ 1 . À pH très acide seul l’acide AH est présent :
A 1 = ε AH c.
À pH très basique seule la forme basique A − est présente :
A 2 = ε A − c.
Pour la même longueur d’onde mais pour un pH intermédiaire :
pH = pK A + log
[A − ]
[AH]
et l’absorbance mesurée A s’exprime par :
A = ε AH [AH] + ε A − [A
− ]
avec c = [AH] + [A − ]. Ces relations conduisent à l’expression :
pH = pK A + log
A 1 − A
A − A 2
.
Il suffit alors de tracer, pour la longueur d’onde λ 1 , l’évolution :
log
A 1 − A
A − A 2
= f (pH).
Il s’agit d’une droite d’ordonnée à l’origine égale à − pK A .
7 Suivi pHmétrique et conductimétrique d’un titrage
7.1 Expérience réalisée, données
Description de l’expérience
Le but de cette expérience est de doser une solution aqueuse de propanone en utilisant une
réaction acido-basique suivie par pH-métrie et conductimétrie. Signalons que la propanone ne
possède pas de propriétés acido-basiques notables en solution aqueuse et qu’il est nécessaire
de la faire réagir au préalable avec le chlorure d’hydroxylammonium NH 3 OH + Cl
– pour
conduire à une oxime et à des ions oxonium selon l’équation-bilan :
O +
=
N
OH
+
NH 3 OH +
H 3 O +
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