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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 419 — #427
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TITRAGES ACIDO-BASIQUES
(pourcentage en espèce phosphorée) sur la figure 7.21 obtenue par simulation numérique du
titrage.
FIGURE 7.21 – Titrage de l’acide phosphorique
La répartition des espèces montre que le titrage des espèces H 3 PO 4 et H 2 PO
–
4 est successif.
Le pH initial est égal à 1,55 : les formes H 3 PO 4 et H 2 PO
–
4 coexistent. Ceci signifie que
l’acide phosphorique est partiellement dissocié dans la solution à titrer. Les réactions de
titrage envisagées s’écrivent :
H 3 O
+
+ HO
–
=
2 H 2 O
K ◦
T 1 = 10 14
H 3 PO 4 + HO
–
=
H 2 PO
–
4
+ H 2 O
K ◦
T 2 = 10 11,9
H 2 PO
–
4
+ HO
–
=
HPO
2–
4
+ H 2 O
K ◦
T 3 = 10 6,8
HPO
2–
4
+ HO
–
=
PO
3–
4
+ H 2 O
K ◦
T 4 = 10 1,8 .
Attention cette dernière réaction n’est pas quantitative, elle ne correspond pas à un
saut de pH.
L’évolution pH = f (v) présentera deux sauts :
• un premier saut (pour un volume v eq1 = 1 mL) correspond au titrage simultané des ions
H 3 O
+ (provenant de la dissociation de l’acide phosphorique) et de l’espèce H 3 PO 4 . La
relation à l’équivalence s’écrit :
(n H 3 PO 4 ) introduit = (n OH − ) versé
et donc :
c 1 v 0 = cv eq1 .
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