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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 417 — #425
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TITRAGES ACIDO-BASIQUES
• v > v eq : la soude Na + HO
– est ajoutée en excès, la conductivité prend la forme :
σ = λ
0
Na +
cv
v 0 + v
+ λ
0
CH 3 COO −
c 1 v 0
v 0 + v
+ λ
0
OH −
cv − c 1 v 0
v 0 + v
.
Si la dilution occasionnée par l’ajout de base est négligeable σ = f (v) est constituée de
portions affines. Dans le cas contraire c’est la conductivité corrigée :
σ
v 0 + v
v 0
= f (v)
qui présente des portions affines. Ici les deux coefficients directeurs sont positifs (droites
croissantes), mais le coefficient directeur correspondant au domaine v > v eq dont la valeur
est donnée par :
(λ
0
Na + + λ
0
HO − )
c
v 0
est supérieur à celui du domaine v < v eq dont la valeur est donnée par :
(λ
0
Na + + λ
0
CH 3 COO − )
c
v 0
à cause de la forte valeur de la conductivité ionique molaire équivalente limite des ions hydroxyde λ 0
HO − . Dans le cas du titrage d’une solution d’acide éthanoïque (volume v 0 =10 mL
et concentration c 1 = 0,1 mol·L −1 ) par la soude Na + HO
– (concentration c = 0,1 mol·L −1 )
l’évolution observée est présentée à la figure 7.20.
/ 10
2
S·m
−1
FIGURE 7.20 – Évolution σ = f (v)
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TITRAGES ACIDO-BASIQUES
• v > v eq : la soude Na + HO
– est ajoutée en excès, la conductivité prend la forme :
σ = λ
0
Na +
cv
v 0 + v
+ λ
0
CH 3 COO −
c 1 v 0
v 0 + v
+ λ
0
OH −
cv − c 1 v 0
v 0 + v
.
Si la dilution occasionnée par l’ajout de base est négligeable σ = f (v) est constituée de
portions affines. Dans le cas contraire c’est la conductivité corrigée :
σ
v 0 + v
v 0
= f (v)
qui présente des portions affines. Ici les deux coefficients directeurs sont positifs (droites
croissantes), mais le coefficient directeur correspondant au domaine v > v eq dont la valeur
est donnée par :
(λ
0
Na + + λ
0
HO − )
c
v 0
est supérieur à celui du domaine v < v eq dont la valeur est donnée par :
(λ
0
Na + + λ
0
CH 3 COO − )
c
v 0
à cause de la forte valeur de la conductivité ionique molaire équivalente limite des ions hydroxyde λ 0
HO − . Dans le cas du titrage d’une solution d’acide éthanoïque (volume v 0 =10 mL
et concentration c 1 = 0,1 mol·L −1 ) par la soude Na + HO
– (concentration c = 0,1 mol·L −1 )
l’évolution observée est présentée à la figure 7.20.
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FIGURE 7.20 – Évolution σ = f (v)
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