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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 414 — #422
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
• v = v eq : le bécher contient la base A − , le pH est basique (supérieur à 7).
• v > v eq : le pH est imposé par la base forte en excès :
pH = 14 + log
c(v − v eq )
v 0 + v
.
Dans le cas du titrage d’une solution d’acide éthanoïque (volume v 0 = 10 mL et concentration c 1 = 0,1 mol·L −1 ) par la soude Na + HO
– (concentration c = 0,1 mol·L −1 ) l’évolution
observée est présentée à la figure 7.18.
V b,eq
FIGURE 7.18 – Évolution pH = f (v)
Notons l’existence d’un point d’inflexion caractéristique à la demi-équivalence.
La courbe pH = f (v) n’est pas symétrique par rapport au point d’inflexion localisé
à l’équivalence. La méthode des tangentes qui localise un centre local de symétrie
de la courbe ne permet pas d’identifier rigoureusement le point équivalent.
Points particuliers, validité de l’expression pH= f (v)
Quelques points particuliers se distinguent.
• v = v eq /2 : il s’agit de la demi-équivalence. L’application de la relation déterminée précédemment conduit à :
pH = pK A .
• v = v eq : équivalence. La solution est alors une solution de base faible, le pH est basique
(> 7, 0).
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