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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 226 — #234
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CHAPITRE 4 – CINÉTIQUE CHIMIQUE
Analyse des résultats expérimentaux précédents
Photolyse de la propanone
Lorsque la propanone est soumise à un rayonnement ultra-violet de courte longueur
d’onde (λ ≈ 200 nm) en présence d’hydrocarbures RH (molécule donneuse d’atomes
d’hydrogène), on observe la formation de monoxyde de carbone, de méthane et
d’éthane. Ce résultat s’interprète par la formation de l’intermédiaire réactionnel CH 3
•
et le mécanisme suivant :
+
H 3 C
C CH 3
O
hν
H 3 C
C
O
CH 3
H 3 C
C
O
CO +
CH 3
CH 3 + RH
CH 4 +
R
CH 3
2
CH 3 CH 3
Réaction du toluène avec CH 3 COCl
En présence de trichlorure d’aluminium (AlCl 3 ), le chlorure d’acétyle (CH 3 COCl)
perd un ion chlorure pour conduire à un ion acylium (CH 3 CO
+ ) qui réagit avec le
toluène pour conduire à un carbocation particulier appelé intermédiaire de WHELAND. Comme tout carbocation, c’est un acide fort qui conduit au produit final en
perdant un proton.
Al
Cl
Cl Cl
+
O
Cl
H 3 C
O
Cl
H 3 C
AlCl 3
O
Cl
H 3 C
AlCl 3
H 3 C C O
+
AlCl 4
ion acylium
H 3 C
+
H 3 C C O
H 3 C
H
O
CH 3
H 3 C
H
O
CH 3 +
Base
+ HBase
H 3 C
CH 3
O
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