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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 225 — #233
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ACTIVITÉ DOCUMENTAIRE
Les intermédiaires tétraédriques
Ces intermédiaires réactionnels jouent un rôle important en chimie organique car ils
apparaissent dans de très nombreuses réactions des aldéhydes, cétones et ester,
fonctions qui ont en commun de posséder une double liaison carbone/oxygène. La
figure ci-dessous indique la succession d’événements microscopiques qui rendent
compte de la réaction de saponification de l’acétate d’éthyle par l’ion hydroxyde.
H 3 C
O
O CH 2 CH 3
+
OH
O
OCH 2 CH 3
H 3 C
OH
intermédiaire tétraédrique
O
OCH 2 CH 3
H 3 C
OH
H 3 C
O
O H
+ CH 3 CH 2 O
H 3 C
O
O H
+ CH 3 CH 2 O
CH 3 COO
+
CH 3 CH 2 OH
La dernière étape est très déplacée vers la droite car le carboxylate est une base
faible et l’éthanol est un acide très faible (nul dans l’eau).
Les carbènes et les nitrènes
Il existe de très nombreuses espèces chimiques instables, réactives, dont l’existence
à été postulée, puis confirmée par différentes techniques pour rendre compte des
réactions observées.
Les carbènes sont des espèces chimiques neutres où un atome de carbone est divalent (lié à deux atomes). Ils possèdent aussi une case vacante et donc ne vérifient
pas la règle de l’octet. Le dichlorocarbène est obtenu par action d’une base très
forte sur le trichlorométhane. Il est instable et réagit par exemple avec les doubles
liaisons C=C.
Cl
Cl
Cl
H +
OH
C
Cl
Cl
+
H 2 O
dichlorocarbène
Les nitrènes sont les équivalents azotés des carbènes où un azote est monovalent
et porte un doublet non liant et une case électronique vacante.
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