Les mécanismes réactionnels en chimie organique (e t en biochimie) 185
1
1
1
O
H
3-Déshydroquinate
cooOH
O
H
3-Déshydroshikimate
Figure 11.9 L'é limination d'eau à partir du 3-déshydroquinate, aboutissant
au 3-déshydroshikimate par l'entremise d'une 3-déshydroquinate-déshydratase. Le mécanisme se déroule en deux temps.
H H
�-Hydroxydécanoylthioester
0
�+H2 0
SR
trans-Déc-2-énoyl thioester
Figure 11.10 L'é limination d'eau, sous catalyse enzymatique, à partir du
�-hydroxydécanoylthioester aboutit au trans-déc-2-énoylthioester. Ce processus se déroule en de Ù x étapes consécutives.
cooPhénylalanine
Cinnan1ate
Ion am1nonium
Figure 11.1 1 L'élimination concertée d'ammoniac à partir de phénylalanine
catalysée par la phénylalanine-ammoniac-lyase.
Le mécanisme d'une de ces éliminations est décrit dans l'encadré 11.3
et dans la figure 11.9. Un mécanisme d'élimination en deux étapes est
également impliqué lors de la déshydratation réversible du �-hydroxydécanoylthioester aboutissant au trans-déc-2-énoylthioester (figure 11.10). Cette réaction, catalysée par une �-hydroxydécanoylthioester-déshydratase, intervient dans le cycle de la synthèse des
acides gras.
Bien que, lors des réactions d'élimination, l'ammoniac ne constitue
pas un bon groupe sortant, la catalyse enzymatique rend possible de
tels processus. De nombreux acides aminés de la série L, comme la phénylalanine, subissent une élimination de ce genre en faisant intervenir
une ammoniac-lyase. Ladite élimination se déroule selon un mécanisme
concerté, aboutissant à du cinnamate en guise de produit (figure 11.11).
'·
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O
H
3-Déshydroquinate
cooOH
O
H
3-Déshydroshikimate
Figure 11.9 L'é limination d'eau à partir du 3-déshydroquinate, aboutissant
au 3-déshydroshikimate par l'entremise d'une 3-déshydroquinate-déshydratase. Le mécanisme se déroule en deux temps.
H H
�-Hydroxydécanoylthioester
0
�+H2 0
SR
trans-Déc-2-énoyl thioester
Figure 11.10 L'é limination d'eau, sous catalyse enzymatique, à partir du
�-hydroxydécanoylthioester aboutit au trans-déc-2-énoylthioester. Ce processus se déroule en de Ù x étapes consécutives.
cooPhénylalanine
Cinnan1ate
Ion am1nonium
Figure 11.1 1 L'élimination concertée d'ammoniac à partir de phénylalanine
catalysée par la phénylalanine-ammoniac-lyase.
Le mécanisme d'une de ces éliminations est décrit dans l'encadré 11.3
et dans la figure 11.9. Un mécanisme d'élimination en deux étapes est
également impliqué lors de la déshydratation réversible du �-hydroxydécanoylthioester aboutissant au trans-déc-2-énoylthioester (figure 11.10). Cette réaction, catalysée par une �-hydroxydécanoylthioester-déshydratase, intervient dans le cycle de la synthèse des
acides gras.
Bien que, lors des réactions d'élimination, l'ammoniac ne constitue
pas un bon groupe sortant, la catalyse enzymatique rend possible de
tels processus. De nombreux acides aminés de la série L, comme la phénylalanine, subissent une élimination de ce genre en faisant intervenir
une ammoniac-lyase. Ladite élimination se déroule selon un mécanisme
concerté, aboutissant à du cinnamate en guise de produit (figure 11.11).
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