Les mécanismes réactionnels en chimie organique (e t en biochimie) 181
Ô+ f><
H-- Br ôLes électrons rr de la double liaison sont
attirés par l'atome d'hydrogène positivé.
Les électrons de la liaison hydrogène-brome
basculent vers le brome.
ét
Les électrons d'une des paires libres de l'ion
bromure attaquent un des deux carbones
positivés. Deux déplacements
monoélectroniques pennettent de fo nner
une nouvelle liaison carbone-hydrogène.
ét
Chacun des deux atomes de carbone ont
trois autres atomes qui leur sont attachés
par des liaisons ordinaires et deux atomes
qui y sont attachés par des liaisons partielles.
H
Br ...._ _
/
"- c -
H
1
c
H/ �
H
H
Le produit formé est un bromoalcane.
Figure 11.4 Mécanisme de l'addition électrophile du bromure d'hydrogène
à l'éthène aboutissant à la fo rmation de bromoéthane.
·
Ainsi, dans le cycle de Krebs, le citrate est isomérisé en isocitrate
via le cis-aconitate en guise d'intermédiaire. Cet intermédiaire est en fait
un alcène qui subit une addition électrophile d'eau de manière à former de l'isocitrate. Ladite addition est catalysée par une enzyme appelée aconitase. Le mécanisme de cette réaction est donné dans l'encadré
11.2. Dans une étape ultérieure du cycle de Krebs, le fumarate subit
une transformation en malate à la suite d'une addition électrophile
d'eau sur la double liaison, catalysée par une fumarase (figure 11.5).
H
coo"" /
c
Il
+ H20
c
/ ""
-ooc
H
OH
H '-... .. .. .. /-- coo1
c
H
/
�
H
cooFigure 11.5 L'addition électrophile d'eau au fumarate fo urnit du malate.
Cette réaction est catalysée par une enzyme appelée fuma rase.
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