170 Chimie pour les étudiants en médecine ...
que. La stéréo-isomérie caractérise des composés dont la formule
de structure est identique mais qui diffèrent par l'orientation spatiale des substituants dans la molécule. Les isomères géométriques
sont des paires de molécules dans lesquelles des groupes sont
maintenus selon un arrangement particulier, à savoir d'un même
côté (cis) ou de part et d'autre (trans) par rapport à une structure
rigide. Enfin, des isomères optiques se présentent lorsqu'une molécule comporte un centre chiral. Ceci survient le plus souvent lorsqu'un atome de carbone est porteur de quatre substituants différents.
En pareil cas, le composé existe sous la forme de deux énantiomères. Ceux-ci diffèrent uniquement par leur effet sur le plan de
la lumière polarisée ou par leur réactivité vis-à-vis d'autres composés chiraux. L'isomérie, et tout particulièrement la chiralité, a de
nombreuses implications dans les sciences de la vie. Les biosynthèses aboutissent toujours à un isomère actif bien défini, assurant
ainsi une sélectivité remarquable parmi la multitude d'autres possibilités qui se solderaient par l'absence d'activité.
Ouvrage de référence
Vollhardt K.P.C. et Schore N.E., (2009) Tra ité de chimie organique, 5• édition,
De Boeck, Bruxelles.
Questions d'auto-évaluation
Question 10.8 Les formules de structure de cinq biomolécules sont
données ci-après [voir page suivante : (a) à (e)]. (L es
fo rmules de structure (c) et (d) sont des exemples plus
compliqués. Le lecteur peut les considérer comme un
défi.)
(1) Déterminer, pour chaque formule, le nombre
d'électrons rr qui sont conjugués.
(2) Esquisser, sur chaque formule moléculaire, l'étendue de chaque système cyclique à caractère aromatique.
(3) Présenter un schéma réactionnel montrant comment l'histidine (b) peut prendre part à une catalyse acido-basique.
(4) La 1-désazaflavine (c) peut subir deux transferts
monoélectroniques. Donner les formules de structure de la semiquinone et de l'espèce réduite et,
dans chacune de ces formules, indiquer clairement
où se situe le centre réactionnel.
(5) Proposer une structure oxydée, de nature quinonique, en provenance de la forme réduite de la
vitamine K (d).
(6) La guanine (a) est un composant important des
acides nucléiques, du point de vue tant structural
qu'électronique. Expliquer les interactions qui
que. La stéréo-isomérie caractérise des composés dont la formule
de structure est identique mais qui diffèrent par l'orientation spatiale des substituants dans la molécule. Les isomères géométriques
sont des paires de molécules dans lesquelles des groupes sont
maintenus selon un arrangement particulier, à savoir d'un même
côté (cis) ou de part et d'autre (trans) par rapport à une structure
rigide. Enfin, des isomères optiques se présentent lorsqu'une molécule comporte un centre chiral. Ceci survient le plus souvent lorsqu'un atome de carbone est porteur de quatre substituants différents.
En pareil cas, le composé existe sous la forme de deux énantiomères. Ceux-ci diffèrent uniquement par leur effet sur le plan de
la lumière polarisée ou par leur réactivité vis-à-vis d'autres composés chiraux. L'isomérie, et tout particulièrement la chiralité, a de
nombreuses implications dans les sciences de la vie. Les biosynthèses aboutissent toujours à un isomère actif bien défini, assurant
ainsi une sélectivité remarquable parmi la multitude d'autres possibilités qui se solderaient par l'absence d'activité.
Ouvrage de référence
Vollhardt K.P.C. et Schore N.E., (2009) Tra ité de chimie organique, 5• édition,
De Boeck, Bruxelles.
Questions d'auto-évaluation
Question 10.8 Les formules de structure de cinq biomolécules sont
données ci-après [voir page suivante : (a) à (e)]. (L es
fo rmules de structure (c) et (d) sont des exemples plus
compliqués. Le lecteur peut les considérer comme un
défi.)
(1) Déterminer, pour chaque formule, le nombre
d'électrons rr qui sont conjugués.
(2) Esquisser, sur chaque formule moléculaire, l'étendue de chaque système cyclique à caractère aromatique.
(3) Présenter un schéma réactionnel montrant comment l'histidine (b) peut prendre part à une catalyse acido-basique.
(4) La 1-désazaflavine (c) peut subir deux transferts
monoélectroniques. Donner les formules de structure de la semiquinone et de l'espèce réduite et,
dans chacune de ces formules, indiquer clairement
où se situe le centre réactionnel.
(5) Proposer une structure oxydée, de nature quinonique, en provenance de la forme réduite de la
vitamine K (d).
(6) La guanine (a) est un composant important des
acides nucléiques, du point de vue tant structural
qu'électronique. Expliquer les interactions qui