Composés carbonés aromatiques et isomérie 169
contiennent habituellement de nombreux atomes de carbone asymétriques, de sorte que le nombre de stéréo-isomères possibles est très
élevé. Et cependant la biosynthèse de ces molécules n'aboutit qu'à la
formation exclusive d'un isomère bien précis. C'est cet isomère-là qui
est responsable de l'action physiologique.
Les relations qui existent entre les quatre isomères d'un composé
comportant deux atomes de carbone asymétriques peuvent être envisagées en examinant le cas des aldotétroses. Il s'agit
figure 10.48. Le D- et le L-érythrose forment une paire d'énantiomères,
tandis que le D- et le L-thréose forment une deuxième paire d'énantiomères. Les deux stéréo-isomères de l'érythrose présentent les mêmes
propriétés physiques, hormis le sens de rotation du plan de la lumière
polarisée. Il en va de même pour chacun des deux thréoses. Par contre,
les deux érythroses ne sont pas les énantiomères des thréoses, et ces
sucres présentent des propriétés physiques diffé rentes. Ce sont des
diastéréo-isomères. Lorsqu'on donne le nom d'un ose, il est convenu de
préciser s'il s'agit d'une molécule appartenant à la série D ou L. Celle-ci
est définie selon que le groupe hydroxyle porté par l'atome de carbone
asymétrique le plus éloigné du groupe aldéhyde est positionné à droite
ou à gauche 1 2 . Dans le cas des aldotétroses, il s'agit du carbone numéro 3.
'f
Pour plus de détails au sujet des oses, le lecteur est invité à se reporter
au chapitre 9.
Résumé
Les composés cycliques dans lesquels alternent des liaisons carbone-carbone simples et doubles présentent une réactivité moindre et une stabilité accrue par rapport à la norme. Ceci est dû au
fait que le recouvrement latéral des orbitales atomiques crée un
nuage étendu de densité électronique, en forme de double anneau,
ce qui stabilise la molécule. Les composés qui se comportent de la
sorte sont qualifiés d'aromatiques. Les cycles aromatiques contiennent parfois, outre des carbones, des atomes d'azote ou d'oxygène.
Diverses biomolécules de toute première importance font appel à
des cycles aromatiques, ne fut-ce que comme chaîne latérale, pour
assurer des catalyses acido-basiques, des transferts d'électrons,
voire des appariements dans !' ADN.
Des composés différents auxquels correspond une même formule moléculaire sont appelés des isomères. L'isomérie de structure apparaît lorsqu'une chaîne carbonée peut être réarrangée,
lorsqu'un groupe fonctionnel peut être différemment positionné
dans une molécule ou quand une même formule moléculaire correspond à des groupes fonctionnels différents. Les isomères sont
des composés différents, bien définis et doués de propriétés particulières. La tautomérie concerne deux isomères de structure qui se
transforment rapidement l'un en l'autre selon un équilibre dynami1 2. Sur la projection de Fischer, Nd.Tr.
contiennent habituellement de nombreux atomes de carbone asymétriques, de sorte que le nombre de stéréo-isomères possibles est très
élevé. Et cependant la biosynthèse de ces molécules n'aboutit qu'à la
formation exclusive d'un isomère bien précis. C'est cet isomère-là qui
est responsable de l'action physiologique.
Les relations qui existent entre les quatre isomères d'un composé
comportant deux atomes de carbone asymétriques peuvent être envisagées en examinant le cas des aldotétroses. Il s'agit
figure 10.48. Le D- et le L-érythrose forment une paire d'énantiomères,
tandis que le D- et le L-thréose forment une deuxième paire d'énantiomères. Les deux stéréo-isomères de l'érythrose présentent les mêmes
propriétés physiques, hormis le sens de rotation du plan de la lumière
polarisée. Il en va de même pour chacun des deux thréoses. Par contre,
les deux érythroses ne sont pas les énantiomères des thréoses, et ces
sucres présentent des propriétés physiques diffé rentes. Ce sont des
diastéréo-isomères. Lorsqu'on donne le nom d'un ose, il est convenu de
préciser s'il s'agit d'une molécule appartenant à la série D ou L. Celle-ci
est définie selon que le groupe hydroxyle porté par l'atome de carbone
asymétrique le plus éloigné du groupe aldéhyde est positionné à droite
ou à gauche 1 2 . Dans le cas des aldotétroses, il s'agit du carbone numéro 3.
'f
Pour plus de détails au sujet des oses, le lecteur est invité à se reporter
au chapitre 9.
Résumé
Les composés cycliques dans lesquels alternent des liaisons carbone-carbone simples et doubles présentent une réactivité moindre et une stabilité accrue par rapport à la norme. Ceci est dû au
fait que le recouvrement latéral des orbitales atomiques crée un
nuage étendu de densité électronique, en forme de double anneau,
ce qui stabilise la molécule. Les composés qui se comportent de la
sorte sont qualifiés d'aromatiques. Les cycles aromatiques contiennent parfois, outre des carbones, des atomes d'azote ou d'oxygène.
Diverses biomolécules de toute première importance font appel à
des cycles aromatiques, ne fut-ce que comme chaîne latérale, pour
assurer des catalyses acido-basiques, des transferts d'électrons,
voire des appariements dans !' ADN.
Des composés différents auxquels correspond une même formule moléculaire sont appelés des isomères. L'isomérie de structure apparaît lorsqu'une chaîne carbonée peut être réarrangée,
lorsqu'un groupe fonctionnel peut être différemment positionné
dans une molécule ou quand une même formule moléculaire correspond à des groupes fonctionnels différents. Les isomères sont
des composés différents, bien définis et doués de propriétés particulières. La tautomérie concerne deux isomères de structure qui se
transforment rapidement l'un en l'autre selon un équilibre dynami1 2. Sur la projection de Fischer, Nd.Tr.