144 Chimie pour les étudiants en médecine ...
Anomère a
Le groupe hydroxyle porté
par le carbone anomérique
peut pointer vers le haut
ou vers le bas.
Les oses contenant des cycles de type pyranne ou furanne sont
appelés, respectivement, des pyrannoses ou des furannoses. Ainsi par
exemple, le glucose peut se cycliser indifféremment sous forme de
pyrannose ou de furannose, comme on peut le voir dans la figure 9.13.
Au cours de cette réaction, le groupe carbonyle est réduit en hydroxyle
et le carbone concerné devient un centre chiral. Ce carbone chiral qui
résulte d'une telle cyclisation est qualifié d'anomérique. La figure 9.13
montre une projection de «Haworth » de ces formules, avec !'hydroxyle (en 1) dérivant de l'oxygène carbonylique orienté vers le haut,
ce qui en fait l'anomère �·
o-Glucose (forme
en chaîne ouverte)
H
11
c=o
1 2
HC -OH
31
HO-CH 14
HC -OH
15
HC -OH
6 1
CH20H
o-Glucose dont
la chaîne s'est
' tordu:
yJ-1 20H
C-OH
14
C-OH 1
\ OH 2 c=o
C 3 - C /
1
OH
�-o-Glucopyrannose
6
CH20H
1 5
C-OH
OH
l 4 ..--- - 0 , 1
c
-... .. . 1
"'w1 2 / c
c-c
1
OH
�-o-Glucofurannose
Figure 9. 13 Formation de cycles pyrannose et furannose à partir du D-glucose.
Certa ins hydrogènes ont été élidés pour rendre les formules mieux lisibles.
Cet hydroxyle peut aussi, lors de sa formation, se présenter vers le
bas, ce qui correspond à l'anomère ex. La différence entre les anomères ex
et � est montrée dans la marge. Comme telle, cette particularité ex ou �
ne semble pas importante mais, lorsque des oses s'unissent l'un à l'autre,
les conséquences peuvent être significatives.
Le numérotage des carbones de la chaîne ouverte des oses est
conservé lorsque ladite chaîne se cyclise. Bref, le carbone 1 des aldoses
reste le carbone 1 (devenu anomérique) lorsque l'aldose s'est cyclisé en
pyrannose ou en furannose. Ce système de numérotage est présenté
dans la figure 9.13 pour le glucose.