142 Chimie pour les étudiants en médecine ...
H
1
C=O
1
H-C-OH
. 1
H-C-OH
1
H
DH
1
C=O
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H
Ll es isomères du
glycéraldéhyde.
·
E
�H H01
0
•
OH
•
OH
OH
OH
HO=E
O
{�H
HO • HO •
OH
OH
Les quatre formes chirales
des aldotétroses.
T
H20H
HO-CH
1
C=O
1
HC-OH
1
HC-OH
1
H2C-OH
9.7 La chiralité dans les molécules d'oses
Les formules dans la marge sont celles des deux isomères de l'aldose
le plus simple, en l'occurrence le glycéraldéhyde (l'aldéhyde du glycérol).
L'atome central, représenté en gras, porte quatre groupes différents. Il
s'agit donc d'un centre chiral (voir chapitre 8) et ce carbone peut se
présenter sous deux orientations spatiales distinctes. Ces deux configurations correspondent, en projection de Fischer, à la présence de
!'hydroxyle en 2, soit à gauche (ce qui correspond à la série dite L), soit
à droite (ce qui correspond à la série dite D). Les différentes formes
chirales des oses sont aussi appelées des isomères optiques ou encore
des stéréo-isomères. Dans les chaînes plus longues des glucides, l'appartenance à la série D ou L est établie en examinant la position de
!'hydroxyle porté par le carbone chiral le plus éloigné du groupe carbonyle. Selon que cet hydroxyle est à droite ou à gauche, l'ose appartient
à la série D- ou L-. Les carbones qui se trouvent à l'extrémité de la
chaîne, qu'il s'agisse d'un alcool primaire (CH20H) ou d'un carbonyle
(C=O), ne portent pas quatre groupes différents et ne sont donc pas
des centres chiraux.
Le nombre de formes stéréo-isomères sous lesquelles un glucide
peut se présenter peut être déterminé en comptant le nombre de centres chiraux que cette molécule comporte. Pour un seul centre chiral,
il n'y a que deux stéréo-isomères (énantiomères), !'hydroxyle étant à
gauche ou à droite. Lorsque deux centres chiraux sont présents, quatre
stéréo-isomères sont possibles (deux possibilités pour le premier centre
chiral et deux pour l'autre), comme on le montre dans la marge. Parmi
ces stéréo-isomères, seuls les énantiomères présentent des propriétés
physiques identiques 4 . Il sera question, dans le chapitre 10, des stéréoisomères qui ne sont pas des énantiomères. Ceux-ci sont appelés des
diastéréo-isomères. Dans les formules apparaissant dans la marge, les
hydrogènes et les carbones ont été élidés pour assurer une meilleure
lisibilité. De même, les centres çhiraux sont simplement signalés par
un astérisque. Le nombre de stéréo-isomères peut être calculé grâce à
l'équation :
Nombre de stéréo-isomères = 2"
où n représente le nombre de centres chiraux. Les noms de tous ces
glucides stéréo-isomères, que ce soient des aldoses ou des cétoses,
peuvent être retrouvés dans n'importe quel bon traité de biochimie.
Exemple raisonné 9.7
La formule apparaissant dans la marge est celle d'un cétohexose.
(a) Indiquer, à l'aide d'un astérisque, chaque centre chiral.
(b) Calculer le nombre de stéréo-isomères qui existent pour un
tel cétohexose.
4. Hormis leur pouvoir rotatoire, N.d.Tr.
H
1
C=O
1
H-C-OH
. 1
H-C-OH
1
H
DH
1
C=O
1
HO-C-H
1
H-C-OH
1
H
Ll es isomères du
glycéraldéhyde.
·
E
�H H01
0
•
OH
•
OH
OH
OH
HO=E
O
{�H
HO • HO •
OH
OH
Les quatre formes chirales
des aldotétroses.
T
H20H
HO-CH
1
C=O
1
HC-OH
1
HC-OH
1
H2C-OH
9.7 La chiralité dans les molécules d'oses
Les formules dans la marge sont celles des deux isomères de l'aldose
le plus simple, en l'occurrence le glycéraldéhyde (l'aldéhyde du glycérol).
L'atome central, représenté en gras, porte quatre groupes différents. Il
s'agit donc d'un centre chiral (voir chapitre 8) et ce carbone peut se
présenter sous deux orientations spatiales distinctes. Ces deux configurations correspondent, en projection de Fischer, à la présence de
!'hydroxyle en 2, soit à gauche (ce qui correspond à la série dite L), soit
à droite (ce qui correspond à la série dite D). Les différentes formes
chirales des oses sont aussi appelées des isomères optiques ou encore
des stéréo-isomères. Dans les chaînes plus longues des glucides, l'appartenance à la série D ou L est établie en examinant la position de
!'hydroxyle porté par le carbone chiral le plus éloigné du groupe carbonyle. Selon que cet hydroxyle est à droite ou à gauche, l'ose appartient
à la série D- ou L-. Les carbones qui se trouvent à l'extrémité de la
chaîne, qu'il s'agisse d'un alcool primaire (CH20H) ou d'un carbonyle
(C=O), ne portent pas quatre groupes différents et ne sont donc pas
des centres chiraux.
Le nombre de formes stéréo-isomères sous lesquelles un glucide
peut se présenter peut être déterminé en comptant le nombre de centres chiraux que cette molécule comporte. Pour un seul centre chiral,
il n'y a que deux stéréo-isomères (énantiomères), !'hydroxyle étant à
gauche ou à droite. Lorsque deux centres chiraux sont présents, quatre
stéréo-isomères sont possibles (deux possibilités pour le premier centre
chiral et deux pour l'autre), comme on le montre dans la marge. Parmi
ces stéréo-isomères, seuls les énantiomères présentent des propriétés
physiques identiques 4 . Il sera question, dans le chapitre 10, des stéréoisomères qui ne sont pas des énantiomères. Ceux-ci sont appelés des
diastéréo-isomères. Dans les formules apparaissant dans la marge, les
hydrogènes et les carbones ont été élidés pour assurer une meilleure
lisibilité. De même, les centres çhiraux sont simplement signalés par
un astérisque. Le nombre de stéréo-isomères peut être calculé grâce à
l'équation :
Nombre de stéréo-isomères = 2"
où n représente le nombre de centres chiraux. Les noms de tous ces
glucides stéréo-isomères, que ce soient des aldoses ou des cétoses,
peuvent être retrouvés dans n'importe quel bon traité de biochimie.
Exemple raisonné 9.7
La formule apparaissant dans la marge est celle d'un cétohexose.
(a) Indiquer, à l'aide d'un astérisque, chaque centre chiral.
(b) Calculer le nombre de stéréo-isomères qui existent pour un
tel cétohexose.
4. Hormis leur pouvoir rotatoire, N.d.Tr.