134 Chimie pour les étudiants en médecine ...
Nombre de doubles liaisons
carbone-carbone
18:0
/
Nombre d'atomes de
carbone de l'acide gras
La signification de la
notation abrégée précisant
la structure des acides gras.
La présence d'une
insaturation de type cis a
pour effet d'abaisser le point
de fusion d'un acide gras.
Les noms systématiques des acides gras sont peu commodes, de
sorte que des noms courants ont été adoptés par les biochimistes. Ainsi,
l'acide gras de la figure 9.2 s'appelle couramment acide oléique. Une
manière abrégée d'écrire la formule des acides gras insaturés consiste
à indiquer le nombre d'atomes de carbone de cet acide (c'est-à-dire la
longueur de la chaîne) suivi du nombre de doubles liaisons carbonecarbone, avec un deux-points entre ces nombres (chaîne : insaturations).
De la sorte, l'acide oléique est un 18: l, tandis que l'acide stéarique est
un 18: O. Dans cette notation abrégée, la position de la double liaison
est indiquée, comme il sied dans la nomenclature D., en plaçant en
exposant de cette lettre grecque le numéro du carbone d'où part la
double liaison. Ainsi, l'acide oléique est caractérisé par la notation 18:
11:!.9• Les noms de quelques acides gras insaturés couramment rencontrés sont répertoriés dans le tableau 9.2.
Le tableau 9.1 laisse entrevoir que les points de fusion des acides
gras augmentent au prorata de la longueur de leur chaîne. Ceci est dû
au fait que, lorsque la longueur de la chaîne alkyle augmente, la possibilité de favoriser des interactions de van der Waals (voir section 3.6)
entre ces chaînes augmente. Cette situation est perturbée lorsque des
insaturations de type cis apparaissent. La figure 9.2 montre que l'existence d'une double liaison cis oblige la chaîne alkyle à se plier (pour
former un angle de 60°). En conséquence, les possibilités de rapprochement requises pour créer des interactions de van der Waals efficaces
diminuent, de sorte que le point de fusion de ces acides gras insaturés
diminue de manière notoire. À titre d'exemple, le point de fusion de
l'acide oléique (18: 1 cis) est de 16 °C, tandis que celui de l'acide stéarique (18 : O) est de 70,l 0C.
Quant au groupe carboxyle, il contient à la fois un groupe carbonyle et un groupe hydroxyle. Ses propriétés chimiques dépendent de
cette association. Ainsi, le carbone carboxylique est électropositif et
représente un site intéressant pour des attaques nucléophiles, tandis
que l'hydrogène hydroxylique peut se détacher sous forme de proton,
conférant à ce groupe carboxyle sa propriété acide caractéristique.
Exemple raisonné 9.2
Parmi les deux acides carboxyliques de la figure 9.3 (a), indiquer
lequel doit être caractérisé par la température de fusion la plus
élevée.
(a) � O
OH
(1)
(b) �g H
(1)
(2)
�o
OH
(2)
Figure 9.3 Les formules de quelques acides gras.
Nombre de doubles liaisons
carbone-carbone
18:0
/
Nombre d'atomes de
carbone de l'acide gras
La signification de la
notation abrégée précisant
la structure des acides gras.
La présence d'une
insaturation de type cis a
pour effet d'abaisser le point
de fusion d'un acide gras.
Les noms systématiques des acides gras sont peu commodes, de
sorte que des noms courants ont été adoptés par les biochimistes. Ainsi,
l'acide gras de la figure 9.2 s'appelle couramment acide oléique. Une
manière abrégée d'écrire la formule des acides gras insaturés consiste
à indiquer le nombre d'atomes de carbone de cet acide (c'est-à-dire la
longueur de la chaîne) suivi du nombre de doubles liaisons carbonecarbone, avec un deux-points entre ces nombres (chaîne : insaturations).
De la sorte, l'acide oléique est un 18: l, tandis que l'acide stéarique est
un 18: O. Dans cette notation abrégée, la position de la double liaison
est indiquée, comme il sied dans la nomenclature D., en plaçant en
exposant de cette lettre grecque le numéro du carbone d'où part la
double liaison. Ainsi, l'acide oléique est caractérisé par la notation 18:
11:!.9• Les noms de quelques acides gras insaturés couramment rencontrés sont répertoriés dans le tableau 9.2.
Le tableau 9.1 laisse entrevoir que les points de fusion des acides
gras augmentent au prorata de la longueur de leur chaîne. Ceci est dû
au fait que, lorsque la longueur de la chaîne alkyle augmente, la possibilité de favoriser des interactions de van der Waals (voir section 3.6)
entre ces chaînes augmente. Cette situation est perturbée lorsque des
insaturations de type cis apparaissent. La figure 9.2 montre que l'existence d'une double liaison cis oblige la chaîne alkyle à se plier (pour
former un angle de 60°). En conséquence, les possibilités de rapprochement requises pour créer des interactions de van der Waals efficaces
diminuent, de sorte que le point de fusion de ces acides gras insaturés
diminue de manière notoire. À titre d'exemple, le point de fusion de
l'acide oléique (18: 1 cis) est de 16 °C, tandis que celui de l'acide stéarique (18 : O) est de 70,l 0C.
Quant au groupe carboxyle, il contient à la fois un groupe carbonyle et un groupe hydroxyle. Ses propriétés chimiques dépendent de
cette association. Ainsi, le carbone carboxylique est électropositif et
représente un site intéressant pour des attaques nucléophiles, tandis
que l'hydrogène hydroxylique peut se détacher sous forme de proton,
conférant à ce groupe carboxyle sa propriété acide caractéristique.
Exemple raisonné 9.2
Parmi les deux acides carboxyliques de la figure 9.3 (a), indiquer
lequel doit être caractérisé par la température de fusion la plus
élevée.
(a) � O
OH
(1)
(b) �g H
(1)
(2)
�o
OH
(2)
Figure 9.3 Les formules de quelques acides gras.