3 • Propriétés
des corps purs
116
3.5 Changements de phase
Mais, utilisant la relation différentielle du potentiel chimique [2.66]
pour chacune des deux phases, on obtient :
[3.58]
soit, en utilisant [3.52] :
[3.59]
L’équation [3.59] correspond à la forme générale de l’équation de Clapeyron pour un changement de phase. Considérons maintenant le cas
particulier du changement de phase liquide-vapeur. Dans ce cas, si l’on
affecte l’indice 2 au liquide et l’indice 1 à la vapeur, on obtient :
[3.60]
À ce niveau, nous allons faire deux hypothèses importantes dans le cas
du changement de phase liquide-vapeur :
– le volume de la phase liquide est négligeable par rapport au volume de
la phase gazeuse,
– la vapeur se comporte comme un gaz parfait.
Avec ces deux hypothèses, le dénominateur de l’équation [3.60] se simplifie puisque :
[3.61]
si bien que [3.60] peut maintenant s’écrire :
ou
[3.62]
(
)
(
)
1
1
1
1
2
1
2
1
2
2
2
2
d
( d
d )
d
d
d
d
d
( d
d )
M s T v P
s s T
v v P
M s T v P
m =
-
+
Ï
m = m fi
-
=
-
Ì m =
-
+
Ó
(
)
1
2
1
2
1
2
1
2
d
d
P
s s
h h
T
v v
T v v
-
-
=
=
-
-
(
)
d
d
v
l
v
l
v
l
v
l
P
s s
h h
T
v v
T v v
-
-
=
=
-
-
v
l
v
rT
v v v
P
- ª =
2
d
d
v
l
v
P T
h h
h
P T
r
r
-
D
ª
=
dln
1
d
v
v
P
h
H
r
R
T
D
D
ª -
= -
Ê ˆ
Á ˜
Ë ¯