Fiche 77 • Dosage d’un monoacide faible par une base forte
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Le tableau d’avancement de la réaction de dosage (AH par HO – ) va être établi afin de savoir
quelles espèces chimiques sont présentes à chaque instant du dosage. On va distinguer l’avant
équivalence, la demi-équivalence, l’équivalence, et l’après équivalence (Fiche 75).
On peut déterminer le pH du mélange en cours de dosage, sachant que cette grandeur est
toujours liée à la concentration en ions oxonium (Fiche 12).
* V b = 0
On a affaire à une solution contenant un acide faible.
* V b < V eq
Avant l’équivalence, les espèces conjuguées AH et A – coexistent en solution. La relation
d’Henderson permet de connaître le pH de ce mélange (Fiche 14).
et
* V b = 0,5.V eq
À la demi-équivalence, exactement la moitié de l’acide faible (AH) initialement présent en
solution a été dosée. Ce qui signifie que la moitié de cet acide a été transformée en sa base
conjuguée (A – ).
demi-équivalence
La relation d’Henderson peut donc être simplifiée :
AH
+
HO –
A –
+
H 2 O
V b < V eq
avant équivalence
n a = (n a ) 0 – n b
= C a ¥ V a – C b ¥ V b
n b = 0
C b ¥ V b
excès
V b = 0,5.V eq
demi-équivalence
n b = 0
excès
V b = V eq
équivalence
n a = 0
n b = 0
(n a ) 0
excès
V b > V eq
après équivalence
n a = 0
n b – (n a ) 0
= C b ¥ V b – C a ¥ V a
(n a ) 0
excès
À la demi-équivalence, le pH du mélange est égal au pKa du couple (AH/A – ). Il sera donc
possible de déterminer expérimentalement la valeur du pKa d’un couple acido-basique.
K 1
>>
n a
n a
( ) 0
2
----------- -
=
n a
( ) 0
2
----------- -
pH
1
2
-- - pKa log C a
( )
–
(
)
=
AH
[
]
C a V a C b
–
×
V b
×
V a V b
+
------------------------------------------- -
=
A −
[ ]
C b V b
×
V a V b
+
------------------ -
=
pH
pKa log
A −
[ ]
AH
[
]
------------+
pKa log
C b V b
×
C a V a C b
–
×
V b
×
------------------------------------------- -
⎝
⎠
⎛
⎞
+
=
=
AH
[
]
A −
[ ]
=
pH = pKa
[ ]
[ ]
1
A
pH pKa log
−
⇒
=
+
AH
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