Tableau 12.3 Réactions des aldéhydes et des cétones
Substrat
Nucléophile faible
(quantité), catalyseur
Produits (après neutralisation)
Pour —A = H (aldéhyde)
Pour —A = R′ (cétone)
ROH (1 éq.), H 2 SO 4
Hémiacétal
Hémicétal
ROH (excès), H 2 SO 4
Acétal
Cétal
Substrat
Nucléophile fort
Produits (après neutralisation)
Pour —A = H (aldéhyde)
Pour —A = R′ (cétone)
RMgX ou RLi
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
Alcool acétylénique
Alcool acétylénique
Cyanohydrine
Cyanohydrine
Dans un deuxième temps, la différence de réactivité entre les aldéhydes et les cétones
s’explique grâce à un phénomène électronique. Sachant que les groupements alkyles R
sont donneurs d’électrons par effet inductif répulsif, le carbone électrophile du CPO
d’une cétone, entouré de deux groupements R, possède une charge partielle positive
plus faible que celui d’un aldéhyde lié à un seul groupement R ou à aucun groupement R (pour le formaldéhyde). Les cétones sont donc moins réactives en présence de
nucléophiles. Toutefois, si un groupement R renferme un atome ou un groupe
d’atomes électroattracteurs comme les halogènes, le caractère électrophile du carbone
du groupement carbonyle sera accru par effet inductif attractif, et la réaction d’addition nucléophile sera plus rapide (voir la ?gure 12.24).
554 Chapitre 12 Survol des principaux groupements fonctionnels utiles à la biochimie et à la biologie