Ouverture des oxiranes en milieu acide (section 11.5.1.2 A)
Soit la réaction générale suivante.
Attaque du nucléophile du côté le plus encombré de l’oxirane
Réactifs
OA
H 2 O, H 2 SO 4
OOH
ROH, H 2 SO 4 conc.
OOR
Ouverture des oxiranes en milieu basique (section 11.5.1.2 B)
Soit la réaction générale suivante.
Attaque du nucléophile du côté le moins encombré de l’oxirane
Réactifs
OA
OH
−
OOH
RO
−
OOR
1) RMgX ou RLi
2) H 2 O, H 3 O
+
OR
Après l’étude de ce chapitre, je devrais être en mesure :
de dé?nir la nature du groupement fonctionnel éther ;
de décrire les caractéristiques structurales et les propriétés physiques des éthers ;
de préparer des éthers symétriques par substitution
nucléophile à partir d’un alcool (H 2 SO 4 conc. / Δ) ;
de préparer des éthers asymétriques par la synthèse de Williamson : 1) ROH + Na ou K ou NaH ;
2) RO
− + RX (primaires, de préférence) ;
de prévoir les produits obtenus et les conditions expérimentales nécessaires au cours du clivage de la fonction éther (H 2 SO 4 (aq) / Δ ; HX / Δ) ;
d’illustrer les mécanismes réactionnels (S N 2 et S N 1) du
clivage de la fonction éther ;
de connaître quelques éthers cycliques courants tels
que l’oxirane (époxyde), l’oxolane (tétrahydrofurane), l’oxane (tétrahydropyrane) et le 1,4-dioxane
(dioxane) ;
de préparer des oxiranes en faisant réagir un alcène
avec un peracide (p.ex. : MCPBA) ;
de prévoir les produits obtenus et les conditions expérimentales nécessaires au cours de l’ouverture des oxiranes en milieu acide ou en milieu basique ;
d’illustrer les mécanismes réactionnels d’ouverture
des oxiranes (symétriques et asymétriques) en milieu
acide ou en milieu basique ;
de déterminer la structure d’un éther ou d’un oxirane
à l’aide de leurs propriétés physiques et chimiques
caractéristiques ;
de concevoir (séquence des étapes et conditions réactionnelles de chacune) la synthèse d’un composé en
utilisant notamment les réactions des éthers et des
oxiranes ;
de connaître quelques exemples de polyéthers
macrocycliques (éthers couronnes) ainsi que leurs
caractéristiques.
VÉRIFICATION DES CONNAISSANCES
512 Chapitre 11 Éthers
Soit la réaction générale suivante.
Attaque du nucléophile du côté le plus encombré de l’oxirane
Réactifs
OA
H 2 O, H 2 SO 4
OOH
ROH, H 2 SO 4 conc.
OOR
Ouverture des oxiranes en milieu basique (section 11.5.1.2 B)
Soit la réaction générale suivante.
Attaque du nucléophile du côté le moins encombré de l’oxirane
Réactifs
OA
OH
−
OOH
RO
−
OOR
1) RMgX ou RLi
2) H 2 O, H 3 O
+
OR
Après l’étude de ce chapitre, je devrais être en mesure :
de dé?nir la nature du groupement fonctionnel éther ;
de décrire les caractéristiques structurales et les propriétés physiques des éthers ;
de préparer des éthers symétriques par substitution
nucléophile à partir d’un alcool (H 2 SO 4 conc. / Δ) ;
de préparer des éthers asymétriques par la synthèse de Williamson : 1) ROH + Na ou K ou NaH ;
2) RO
− + RX (primaires, de préférence) ;
de prévoir les produits obtenus et les conditions expérimentales nécessaires au cours du clivage de la fonction éther (H 2 SO 4 (aq) / Δ ; HX / Δ) ;
d’illustrer les mécanismes réactionnels (S N 2 et S N 1) du
clivage de la fonction éther ;
de connaître quelques éthers cycliques courants tels
que l’oxirane (époxyde), l’oxolane (tétrahydrofurane), l’oxane (tétrahydropyrane) et le 1,4-dioxane
(dioxane) ;
de préparer des oxiranes en faisant réagir un alcène
avec un peracide (p.ex. : MCPBA) ;
de prévoir les produits obtenus et les conditions expérimentales nécessaires au cours de l’ouverture des oxiranes en milieu acide ou en milieu basique ;
d’illustrer les mécanismes réactionnels d’ouverture
des oxiranes (symétriques et asymétriques) en milieu
acide ou en milieu basique ;
de déterminer la structure d’un éther ou d’un oxirane
à l’aide de leurs propriétés physiques et chimiques
caractéristiques ;
de concevoir (séquence des étapes et conditions réactionnelles de chacune) la synthèse d’un composé en
utilisant notamment les réactions des éthers et des
oxiranes ;
de connaître quelques exemples de polyéthers
macrocycliques (éthers couronnes) ainsi que leurs
caractéristiques.
VÉRIFICATION DES CONNAISSANCES
512 Chapitre 11 Éthers