Dans le cas des éthers portant des groupements alkyles R tertiaires, le mécanisme du
clivage de la fonction éther avec une solution aqueuse de HOX est préférentiellement
de type S N 1 (voir la ?gure 11.12). En effet, un carbocation tertiaire doit être formé, car
l’encombrement stérique est trop important pour que l’ion halogénure X
− puisse attaquer à 180° du groupe d’atomes qui sera expulsé.
Figure 11.12
Réaction globale et mécanisme
réactionnel du clivage du 2-tertbutoxy-2-méthylpropane (portant
des groupements alkyles R
tertiaires) en présence d’une
solution aqueuse de HOX
Dans les conditions expérimentales acides employées pour cliver les éthers, la réaction de type S N 1 s’avère être favorisée par rapport à la réaction de type S N 2. Par conséquent, un éther asymétrique portant un groupement alkyle tertiaire et un groupement
alkyle primaire, et traité avec un seul équivalent de HOX, mène à la formation d’un
composé halogéné tertiaire et d’un alcool primaire.
Z Stéréosélectivité des réactions
de clivage d’éthers au cours
de la synthèse de composés
halogénés
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498 Chapitre 11 Éthers