composé halogéné. Dans un mécanisme de type S N 2 impliquant des groupements R primaires ou secondaires liés à l’oxygène de la fonction éther, le nucléophile X
− attaque toujours préférentiellement le carbone le moins encombré directement lié à l’oxygène. Par
conséquent, le clivage d’un éther asymétrique avec un seul équivalent de HOX donnera
un composé halogéné à partir du groupement alkyle le moins encombré, et un alcool
à partir du groupement alkyle le plus encombré. Si, par contre, un excès de HOX est
utilisé, deux composés halogénés seront observés, puisque les acides halogénés convertissent également les alcools en composés halogénés (voir la section 10.4.2.1, p. 452).
Figure 11.11
Réaction globale et mécanisme
réactionnel du clivage du
méthoxyméthane (portant
des groupements alkyles R
primaires) en présence d’une
solution aqueuse de HOX
Exercice 11.11 Comme cela a été mentionné dans cette section, une solution
aqueuse de HOX (où X = Cl, Br ou I) peut être employée pour permettre le clivage
de la liaison COO d’un éther. Expliquez les températures requises, présentées dans
le tableau suivant, pour cliver un éther (dont les groupements R sont primaires ou
secondaires) selon la nature de HOX.
Nature du réactif (HOX)
Température requise pour le clivage de la
liaison COO d’un éther dont les groupements
R sont primaires ou secondaires (°C)
HOI
25
HOBr
≈ 100
HOCl
> 100
11.4 Réactions des éthers
497
− attaque toujours préférentiellement le carbone le moins encombré directement lié à l’oxygène. Par
conséquent, le clivage d’un éther asymétrique avec un seul équivalent de HOX donnera
un composé halogéné à partir du groupement alkyle le moins encombré, et un alcool
à partir du groupement alkyle le plus encombré. Si, par contre, un excès de HOX est
utilisé, deux composés halogénés seront observés, puisque les acides halogénés convertissent également les alcools en composés halogénés (voir la section 10.4.2.1, p. 452).
Figure 11.11
Réaction globale et mécanisme
réactionnel du clivage du
méthoxyméthane (portant
des groupements alkyles R
primaires) en présence d’une
solution aqueuse de HOX
Exercice 11.11 Comme cela a été mentionné dans cette section, une solution
aqueuse de HOX (où X = Cl, Br ou I) peut être employée pour permettre le clivage
de la liaison COO d’un éther. Expliquez les températures requises, présentées dans
le tableau suivant, pour cliver un éther (dont les groupements R sont primaires ou
secondaires) selon la nature de HOX.
Nature du réactif (HOX)
Température requise pour le clivage de la
liaison COO d’un éther dont les groupements
R sont primaires ou secondaires (°C)
HOI
25
HOBr
≈ 100
HOCl
> 100
11.4 Réactions des éthers
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