Exercice 11.10 Soit les éthers suivants.
a) Écrivez la réaction globale pour chacun de ces éthers lorsqu’ils sont soumis à
une solution aqueuse d’acide sulfurique (H 2 SO 4 (aq)) en présence de chaleur.
b) Illustrez le mécanisme de chacune des réactions en a).
11.4.2 Synthèse de composés halogénés à partir d’éthers
Une solution aqueuse de HOX (où X = Cl, Br ou I) peut être employée pour permettre
le clivage de la fonction éther, soit la rupture d’une des liaisons ROOOR′. La liaison
COO de toutes les catégories d’éthers (R et R′ peuvent être primaires, secondaires et tertiaires) peut être clivée. La réaction commence toujours par la protonation de l’oxygène
de la fonction éther grâce à l’hydrogène de l’acide fort H 3 O
+ (provenant de la réaction du
HOX avec l’eau). Cette première étape réactionnelle transforme le groupement OOR en
un groupement OOHR
+
, qui, une fois libéré, constitue un bon groupe partant.
Dans le cas des éthers portant des groupements alkyles R primaires ou secondaires,
le clivage de la liaison COO s’effectue selon un mécanisme de type S N 2 (voir la
?gure 11.11). L’ef?cacité de la réaction relève du fait que l’anion halogénure X
− possède
un faible caractère basique, mais un fort caractère nucléophile. En effet, l’anion X
− ne
réagit pas avec l’hydrogène lié à l’atome d’oxygène pour redonner le substrat de départ
(l’éther), mais il attaque plutôt le carbone électrophile directement attaché à l’atome
d’oxygène de l’éther.
Les produits ?naux dépendent du nombre d’équivalents de HOX utilisés pour la
réaction. En employant un seul équivalent, les produits obtenus sont un alcool et un
Le clivage des éthers avec
l’acide chlorhydrique
(HOCl) s’avère toutefois
beaucoup moins ef?cace
qu’avec les acides halogénés
HOBr ou HOI.
REMARQUE
496 Chapitre 11 Éthers
a) Écrivez la réaction globale pour chacun de ces éthers lorsqu’ils sont soumis à
une solution aqueuse d’acide sulfurique (H 2 SO 4 (aq)) en présence de chaleur.
b) Illustrez le mécanisme de chacune des réactions en a).
11.4.2 Synthèse de composés halogénés à partir d’éthers
Une solution aqueuse de HOX (où X = Cl, Br ou I) peut être employée pour permettre
le clivage de la fonction éther, soit la rupture d’une des liaisons ROOOR′. La liaison
COO de toutes les catégories d’éthers (R et R′ peuvent être primaires, secondaires et tertiaires) peut être clivée. La réaction commence toujours par la protonation de l’oxygène
de la fonction éther grâce à l’hydrogène de l’acide fort H 3 O
+ (provenant de la réaction du
HOX avec l’eau). Cette première étape réactionnelle transforme le groupement OOR en
un groupement OOHR
+
, qui, une fois libéré, constitue un bon groupe partant.
Dans le cas des éthers portant des groupements alkyles R primaires ou secondaires,
le clivage de la liaison COO s’effectue selon un mécanisme de type S N 2 (voir la
?gure 11.11). L’ef?cacité de la réaction relève du fait que l’anion halogénure X
− possède
un faible caractère basique, mais un fort caractère nucléophile. En effet, l’anion X
− ne
réagit pas avec l’hydrogène lié à l’atome d’oxygène pour redonner le substrat de départ
(l’éther), mais il attaque plutôt le carbone électrophile directement attaché à l’atome
d’oxygène de l’éther.
Les produits ?naux dépendent du nombre d’équivalents de HOX utilisés pour la
réaction. En employant un seul équivalent, les produits obtenus sont un alcool et un
Le clivage des éthers avec
l’acide chlorhydrique
(HOCl) s’avère toutefois
beaucoup moins ef?cace
qu’avec les acides halogénés
HOBr ou HOI.
REMARQUE
496 Chapitre 11 Éthers