Exercice 11.2 Complétez les réactions suivantes en dessinant la structure des
produits majoritaires, sachant qu’une température minimale a été appliquée pour
chacune des réactions.
Exercice 11.3 Illustrez le mécanisme de préparation du méthoxyméthane à
partir du méthanol en présence d’acide sulfurique et de chaleur.
Exercice 11.4 Soit la réaction suivante.
a) Complétez cette réaction en dessinant la structure du produit organique
majoritaire.
b) Illustrez le mécanisme correspondant.
c) Le produit organique majoritaire dessiné en a) est obtenu, dans ces conditions
réactionnelles, avec une abondance relative maximale de 75 %. Expliquez
pourquoi il n’est pas exclusif et illustrez le produit organique minoritaire.
d) Déterminez les conditions réactionnelles qui permettraient d’obtenir
majoritairement le sous-produit illustré en c).
11.3.2 Préparation des éthers asymétriques
11.3.2.1 Préparation d’éthers asymétriques en milieu acide
La préparation d’éthers asymétriques peut s’effectuer en faisant réagir un alcool et un
alcène par catalyse acide. Pour que le rendement d’une telle réaction soit élevé, l’une
des deux contraintes suivantes doit être respectée :
• l’alcène doit être symétrique ;
ou
• l’alcène peut être dissymétrique, mais chaque carbone de la liaison double doit avoir
un nombre différent de substituants pour que la réaction mène à un produit majoritaire selon la règle de Markovnikov.
Quant au mécanisme de cette réaction, il comporte quatre étapes. Dans un premier temps, l’alcool, une meilleure base que l’alcène, réagit avec l’acide sulfurique
pour donner un cation alkyloxonium de type ROH 2
+
. L’alcène attaque ensuite l’un des
hydrogènes de l’électrophile ROH 2
+ . Cette deuxième étape réactionnelle est lente et très
semblable à l’hydratation des alcènes en milieu acide (voir la section 7.3.1.1 C, p. 290).
L’intermédiaire réactionnel formé est le carbocation le plus stable, en accord avec la
490 Chapitre 11 Éthers
produits majoritaires, sachant qu’une température minimale a été appliquée pour
chacune des réactions.
Exercice 11.3 Illustrez le mécanisme de préparation du méthoxyméthane à
partir du méthanol en présence d’acide sulfurique et de chaleur.
Exercice 11.4 Soit la réaction suivante.
a) Complétez cette réaction en dessinant la structure du produit organique
majoritaire.
b) Illustrez le mécanisme correspondant.
c) Le produit organique majoritaire dessiné en a) est obtenu, dans ces conditions
réactionnelles, avec une abondance relative maximale de 75 %. Expliquez
pourquoi il n’est pas exclusif et illustrez le produit organique minoritaire.
d) Déterminez les conditions réactionnelles qui permettraient d’obtenir
majoritairement le sous-produit illustré en c).
11.3.2 Préparation des éthers asymétriques
11.3.2.1 Préparation d’éthers asymétriques en milieu acide
La préparation d’éthers asymétriques peut s’effectuer en faisant réagir un alcool et un
alcène par catalyse acide. Pour que le rendement d’une telle réaction soit élevé, l’une
des deux contraintes suivantes doit être respectée :
• l’alcène doit être symétrique ;
ou
• l’alcène peut être dissymétrique, mais chaque carbone de la liaison double doit avoir
un nombre différent de substituants pour que la réaction mène à un produit majoritaire selon la règle de Markovnikov.
Quant au mécanisme de cette réaction, il comporte quatre étapes. Dans un premier temps, l’alcool, une meilleure base que l’alcène, réagit avec l’acide sulfurique
pour donner un cation alkyloxonium de type ROH 2
+
. L’alcène attaque ensuite l’un des
hydrogènes de l’électrophile ROH 2
+ . Cette deuxième étape réactionnelle est lente et très
semblable à l’hydratation des alcènes en milieu acide (voir la section 7.3.1.1 C, p. 290).
L’intermédiaire réactionnel formé est le carbocation le plus stable, en accord avec la
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