11.3 Préparation des éthers
11.3.1 Préparation des éthers symétriques
La technique la plus simple pour préparer un éther symétrique consiste à faire réagir
un alcool en présence d’acide sulfurique et de chaleur (voir la ?gure 11.4).
Figure 11.4
Réaction globale générale de la
formation d’un éther symétrique
en milieu acide
Même si cette réaction peut s’appliquer à la formation de divers éthers, elle comporte le désavantage de n’être ef?cace que pour les alcools primaires. De plus, elle ne
s’applique qu’à la synthèse d’éthers symétriques, soit ROOOR. Le mécanisme réactionnel consiste à protoner tout d’abord la fonction alcool d’une molécule a?n qu’une
seconde molécule d’alcool agisse comme nucléophile et attaque l’alcool protoné grâce
à une substitution nucléophile d’ordre 2 (S N 2). La ?gure 11.5 illustre la formation de
l’éthoxyéthane à partir de l’éthanol en milieu acide.
Figure 11.5
Réaction globale et mécanisme
réactionnel de la formation
de l’éthoxyéthane à partir de
l’éthanol en milieu acide grâce
à une substitution nucléophile
d’ordre 2 (S N 2)
Réaction globale
Mécanisme
La réaction se réalisant en présence de chaleur, il y a compétition entre la formation
d’un alcène (E2) et la formation d’un éther (S N 2). Bien qu’il soit impossible d’empêcher
la formation de sous-produits, il est néanmoins possible de minimiser leur formation
par un rigoureux contrôle de la température. Par exemple, si la réaction présentée dans
la ?gure 11.5 se réalise à une température de 140 °C, l’éthoxyéthane (éther) sera le produit majoritaire découlant d’une S N 2. Cependant, si cette même réaction se déroule à
une température de 180 °C, l’éthène (alcène) sera le produit majoritaire provenant de
l’élimination (E2) (voir la ?gure 10.16, p. 458).
Si cette réaction s’effectue à partir d’un alcool secondaire, le produit ?nal est aussi
un éther, mais celui-ci est obtenu selon un mécanisme de type S N 1. Toutefois, l’encombrement stérique rend la réaction plus dif?cile d’exécution et nettement moins ef?cace.
Quant aux alcools tertiaires, leur encombrement stérique est si grand qu’ils mènent
quasi exclusivement au produit d’élimination dans ces conditions réactionnelles.
Z Stéréosélectivité des réactions de
formation d’éthers symétriques
cheneliere.ca/chimieorganique
11.3 Préparation des éthers
489
11.3.1 Préparation des éthers symétriques
La technique la plus simple pour préparer un éther symétrique consiste à faire réagir
un alcool en présence d’acide sulfurique et de chaleur (voir la ?gure 11.4).
Figure 11.4
Réaction globale générale de la
formation d’un éther symétrique
en milieu acide
Même si cette réaction peut s’appliquer à la formation de divers éthers, elle comporte le désavantage de n’être ef?cace que pour les alcools primaires. De plus, elle ne
s’applique qu’à la synthèse d’éthers symétriques, soit ROOOR. Le mécanisme réactionnel consiste à protoner tout d’abord la fonction alcool d’une molécule a?n qu’une
seconde molécule d’alcool agisse comme nucléophile et attaque l’alcool protoné grâce
à une substitution nucléophile d’ordre 2 (S N 2). La ?gure 11.5 illustre la formation de
l’éthoxyéthane à partir de l’éthanol en milieu acide.
Figure 11.5
Réaction globale et mécanisme
réactionnel de la formation
de l’éthoxyéthane à partir de
l’éthanol en milieu acide grâce
à une substitution nucléophile
d’ordre 2 (S N 2)
Réaction globale
Mécanisme
La réaction se réalisant en présence de chaleur, il y a compétition entre la formation
d’un alcène (E2) et la formation d’un éther (S N 2). Bien qu’il soit impossible d’empêcher
la formation de sous-produits, il est néanmoins possible de minimiser leur formation
par un rigoureux contrôle de la température. Par exemple, si la réaction présentée dans
la ?gure 11.5 se réalise à une température de 140 °C, l’éthoxyéthane (éther) sera le produit majoritaire découlant d’une S N 2. Cependant, si cette même réaction se déroule à
une température de 180 °C, l’éthène (alcène) sera le produit majoritaire provenant de
l’élimination (E2) (voir la ?gure 10.16, p. 458).
Si cette réaction s’effectue à partir d’un alcool secondaire, le produit ?nal est aussi
un éther, mais celui-ci est obtenu selon un mécanisme de type S N 1. Toutefois, l’encombrement stérique rend la réaction plus dif?cile d’exécution et nettement moins ef?cace.
Quant aux alcools tertiaires, leur encombrement stérique est si grand qu’ils mènent
quasi exclusivement au produit d’élimination dans ces conditions réactionnelles.
Z Stéréosélectivité des réactions de
formation d’éthers symétriques
cheneliere.ca/chimieorganique
11.3 Préparation des éthers
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