Tous les composés possédant deux groupements alkyles (OR) ou aryles (OAr)
reliés par des liaisons covalentes simples de part et d’autre d’un atome d’oxygène sont
des éthers. Ils peuvent être acycliques ou cycliques. La structure générale des éthers est
ROOOR′ (ou encore ROOOAr, ou même ArOOOAr′). Lorsque les groupements
alkyles (ou aryles) sont identiques (ROOOR), l’éther est dit symétrique, alors que si
les groupements alkyles (ou aryles) sont différents (ROOOR′), l’éther est dit asymétrique. Les éthers cycliques sont regroupés dans la catégorie des hétérocycles.
Les propriétés chimiques et physiques des éthers acycliques et des éthers cycliques
les plus communs à trois membres, à cinq membres et à six membres seront étudiées
dans ce chapitre.
11.1 Propriétés physiques des éthers
Les éthers sont des substances incolores dotées d’une forte odeur caractéristique.
Ils possèdent de faibles points d’ébullition, similaires à ceux des alcanes de masses
mo laires analogues. En fait, bien que les éthers soient des molécules polaires en raison
de la présence de l’atome d’oxygène entre deux groupements alkyles, ils ne le sont que
très légèrement, le dipôle résultant n’étant pas très élevé. De plus, puisqu’une fonction
éther ne renferme pas d’atomes d’hydrogène directement liés à l’oxygène, des attractions intermoléculaires de type ponts hydrogène ne peuvent avoir lieu entre des éthers.
Par conséquent, seules les forces de Van der Waals telles que les forces de dispersion de
London et les interactions de Keesom sont possibles. Ainsi, le point d’ébullition d’un
éther est considérablement inférieur à celui d’un alcool de même masse molaire (voir la
?gure 10.2 b, p. 445).
Exercice 11.1 Soit la formule moléculaire C 4 H 10 O.
a) Dessinez la formule simpli?ée pour chacun des isomères acycliques possibles.
b) Donnez leur nom selon les règles de l’UICPA.
c) Classez-les par ordre croissant de leur point d’ébullition. Expliquez votre
classement.
Même si les éthers sont incapables de réaliser des ponts hydrogène entre eux, ils
peuvent toutefois établir ce type d’attractions intermoléculaires avec un grand nombre
de composés organiques dotés de groupements fonctionnels renfermant une liaison
HOO ou HON, notamment les alcools, les acides carboxyliques, les amines, les
amides, etc. (voir la ?gure 11.2). Par conséquent, plusieurs molécules organiques po -
laires sont solubles dans les solvants éthérés.
Figure 11.2
Schématisation d’un pont
hydrogène (pointillés en rouge)
entre un éther et différents
groupements fonctionnels
La création des ponts hydrogène peut toutefois être dif?cile avec les éthers, car les
atomes d’oxygène peuvent être encombrés de part et d’autre par deux groupements
alkyles volumineux en rotation libre. Plus la taille des groupements alkyles (OR) ou
aryles (OAr) de l’éther est grande, moins les ponts hydrogène sont ef?cacement créés.
À titre d’exemple, le méthoxyméthane (CH 3 OOOCH 3 ), un éther dont les groupements
Les thioéthers, de structure
générale ROSOR′, sont les
analogues sulfurés des éthers.
REMARQUE
11.1 Propriétés physiques des éthers
485
reliés par des liaisons covalentes simples de part et d’autre d’un atome d’oxygène sont
des éthers. Ils peuvent être acycliques ou cycliques. La structure générale des éthers est
ROOOR′ (ou encore ROOOAr, ou même ArOOOAr′). Lorsque les groupements
alkyles (ou aryles) sont identiques (ROOOR), l’éther est dit symétrique, alors que si
les groupements alkyles (ou aryles) sont différents (ROOOR′), l’éther est dit asymétrique. Les éthers cycliques sont regroupés dans la catégorie des hétérocycles.
Les propriétés chimiques et physiques des éthers acycliques et des éthers cycliques
les plus communs à trois membres, à cinq membres et à six membres seront étudiées
dans ce chapitre.
11.1 Propriétés physiques des éthers
Les éthers sont des substances incolores dotées d’une forte odeur caractéristique.
Ils possèdent de faibles points d’ébullition, similaires à ceux des alcanes de masses
mo laires analogues. En fait, bien que les éthers soient des molécules polaires en raison
de la présence de l’atome d’oxygène entre deux groupements alkyles, ils ne le sont que
très légèrement, le dipôle résultant n’étant pas très élevé. De plus, puisqu’une fonction
éther ne renferme pas d’atomes d’hydrogène directement liés à l’oxygène, des attractions intermoléculaires de type ponts hydrogène ne peuvent avoir lieu entre des éthers.
Par conséquent, seules les forces de Van der Waals telles que les forces de dispersion de
London et les interactions de Keesom sont possibles. Ainsi, le point d’ébullition d’un
éther est considérablement inférieur à celui d’un alcool de même masse molaire (voir la
?gure 10.2 b, p. 445).
Exercice 11.1 Soit la formule moléculaire C 4 H 10 O.
a) Dessinez la formule simpli?ée pour chacun des isomères acycliques possibles.
b) Donnez leur nom selon les règles de l’UICPA.
c) Classez-les par ordre croissant de leur point d’ébullition. Expliquez votre
classement.
Même si les éthers sont incapables de réaliser des ponts hydrogène entre eux, ils
peuvent toutefois établir ce type d’attractions intermoléculaires avec un grand nombre
de composés organiques dotés de groupements fonctionnels renfermant une liaison
HOO ou HON, notamment les alcools, les acides carboxyliques, les amines, les
amides, etc. (voir la ?gure 11.2). Par conséquent, plusieurs molécules organiques po -
laires sont solubles dans les solvants éthérés.
Figure 11.2
Schématisation d’un pont
hydrogène (pointillés en rouge)
entre un éther et différents
groupements fonctionnels
La création des ponts hydrogène peut toutefois être dif?cile avec les éthers, car les
atomes d’oxygène peuvent être encombrés de part et d’autre par deux groupements
alkyles volumineux en rotation libre. Plus la taille des groupements alkyles (OR) ou
aryles (OAr) de l’éther est grande, moins les ponts hydrogène sont ef?cacement créés.
À titre d’exemple, le méthoxyméthane (CH 3 OOOCH 3 ), un éther dont les groupements
Les thioéthers, de structure
générale ROSOR′, sont les
analogues sulfurés des éthers.
REMARQUE
11.1 Propriétés physiques des éthers
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