• Particularité du groupe partant : le groupement hydroxyle OOH d’un alcool doit être
transformé en un ion oxonium OOH 2
+ à l’aide d’un acide fort pour que des réactions
de substitution nucléophile et d’élimination puissent avoir lieu (section 10.4.1). La
molécule d’eau libérée est un bon groupe partant, car son acide conjugué, l’ion hydronium (H 3 O
+
), est un acide fort. Les phénols ne peuvent subir de réactions de substitution nucléophile et d’élimination (section 10.6).
Réactions des alcools
Formation des ions alcoolate (section 10.3.2)
• Réactions d’oxydoréduction avec un métal
2 RO OH + 2 K (ou 2 Na)
2 RO
− K
+ + H 2
RO OH + KH (ou NaH)
RO
− K
+ + H 2
• Réaction avec un organomagnésien (ou un organolithien)
RO OH + R′OMgBr
RO
− + MgBr + R′OH
• Réaction avec l’amidure de sodium
ROOH + NaNH 2
RO
− Na
+ + NH 3
Réactions de substitution nucléophile
Soit la réaction générale suivante.
Réactifs
Nom de la réaction Particularités
OA
Formation
de composés
halogénés
HOX
S N avec un acide
halogéné (test de
Lucas)
(section 10.4.2.1)
• X = Cl, Br ou I
• Ajout de ZnCl 2 au milieu réactionnel avec les alcools primaires
(lorsque X = Cl)
• Alcools tertiaires et secondaires :
S N 1
• Alcools primaires : S N 2
OX
SOCl 2 ,
pyridine
S N avec le chlorure
de thionyle
(section 10.4.2.2)
• Alcools primaires et secondaires
seulement
• Pas de réaction des liaisons doubles
et triples présentes dans le composé
(en présence de pyridine)
• Les composés chlorés formés au
cours de cette réaction doivent
avoir des points d’ébullition assez
élevés pour qu’ils puissent être
isolés plus facilement.
OCl
PX 3
S N avec un halogénure de phosphore
(section 10.4.2.2)
• X = Br ou I
OX
Résumé
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