décrites dans le chapitre 8. Toutefois, puisque les phénols sont dotés d’un groupement
hydroxyle OOH, un activant fort, des conditions réactionnelles beaucoup plus douces
que celles employées avec le benzène pourront être utilisées. En effet, le cycle benzénique étant enrichi en électrons, il est un meilleur nucléophile et peut réagir avec des
électrophiles plus faibles. À titre d’exemple, la réaction de bromation du phénol, qui
mène au 2,4,6-tribromophénol, peut se réaliser grâce à une solution aqueuse de Br 2
sans l’ajout du catalyseur FeBr 3 . De plus, la nitration du phénol s’effectue simplement
en présence d’une solution aqueuse d’acide nitrique (HNO 3 ) et n’implique pas d’acide
sulfurique. La sulfonation du phénol, quant à elle, mène à deux produits majoritaires
différents selon la température à laquelle s’effectue la réaction (voir le tableau 10.4).
Tableau 10.4 Conditions réactionnelles particulières pour certaines
réactions de substitution électrophile aromatique
du phénol
Réactifs
Conditions réactionnelles
(solvant et
température, en °C)
Produits obtenus
Rendement
(%)
Br 2
H 2 O, 20 °C
(solvant polaire)
2,4,6-tribromophénol
(A, B et C = Br)
100 %
Br 2
CS 2 , 5 °C
(solvant non polaire)
4-bromophénol
(A et B = H ; C = Br)
80 %
HNO 3 (aq)
20 %
20 °C
2-nitrophénol
(A = NO 2 ; B et C = H)
+
4-nitrophénol
(A et B = H ; C = NO 2 )
40 %
+
60 %
H 2 SO 4 conc.
25 °C
acide 2-hydroxybenzènesulfonique
(A = SO 3 H ; B et C = H)
Produit
majoritaire
H 2 SO 4 conc.
100 °C
acide 4-hydroxybenzènesulfonique
(A et B = H ; C = SO 3 H)
Produit
majoritaire
Puisque l’oxygène du groupement hydroxyle OOH forme un complexe de façon
très ef?cace avec les métaux tels que le fer et l’aluminium, plusieurs réactions présentées dans le chapitre 8 avec les composés benzéniques ne sont pas compatibles avec les
phénols. En effet, les réactions d’acylation, d’alkylation et de chloration sont très peu
ef?caces avec les phénols.
Exercice 10.15 À l’aide de la formule simpli?ée, dessinez le produit organique
majoritaire obtenu lorsque le 2-isopropyl-5-méthylphénol, appelé également
« thymol », est soumis aux processus suivants :
a) Sulfonation
b) Nitration
Le thymol, une huile isolée du
thym, est notamment reconnu pour
ses propriétés antibactériennes
et antiseptiques.
10.6 Réactions des phénols
467
hydroxyle OOH, un activant fort, des conditions réactionnelles beaucoup plus douces
que celles employées avec le benzène pourront être utilisées. En effet, le cycle benzénique étant enrichi en électrons, il est un meilleur nucléophile et peut réagir avec des
électrophiles plus faibles. À titre d’exemple, la réaction de bromation du phénol, qui
mène au 2,4,6-tribromophénol, peut se réaliser grâce à une solution aqueuse de Br 2
sans l’ajout du catalyseur FeBr 3 . De plus, la nitration du phénol s’effectue simplement
en présence d’une solution aqueuse d’acide nitrique (HNO 3 ) et n’implique pas d’acide
sulfurique. La sulfonation du phénol, quant à elle, mène à deux produits majoritaires
différents selon la température à laquelle s’effectue la réaction (voir le tableau 10.4).
Tableau 10.4 Conditions réactionnelles particulières pour certaines
réactions de substitution électrophile aromatique
du phénol
Réactifs
Conditions réactionnelles
(solvant et
température, en °C)
Produits obtenus
Rendement
(%)
Br 2
H 2 O, 20 °C
(solvant polaire)
2,4,6-tribromophénol
(A, B et C = Br)
100 %
Br 2
CS 2 , 5 °C
(solvant non polaire)
4-bromophénol
(A et B = H ; C = Br)
80 %
HNO 3 (aq)
20 %
20 °C
2-nitrophénol
(A = NO 2 ; B et C = H)
+
4-nitrophénol
(A et B = H ; C = NO 2 )
40 %
+
60 %
H 2 SO 4 conc.
25 °C
acide 2-hydroxybenzènesulfonique
(A = SO 3 H ; B et C = H)
Produit
majoritaire
H 2 SO 4 conc.
100 °C
acide 4-hydroxybenzènesulfonique
(A et B = H ; C = SO 3 H)
Produit
majoritaire
Puisque l’oxygène du groupement hydroxyle OOH forme un complexe de façon
très ef?cace avec les métaux tels que le fer et l’aluminium, plusieurs réactions présentées dans le chapitre 8 avec les composés benzéniques ne sont pas compatibles avec les
phénols. En effet, les réactions d’acylation, d’alkylation et de chloration sont très peu
ef?caces avec les phénols.
Exercice 10.15 À l’aide de la formule simpli?ée, dessinez le produit organique
majoritaire obtenu lorsque le 2-isopropyl-5-méthylphénol, appelé également
« thymol », est soumis aux processus suivants :
a) Sulfonation
b) Nitration
Le thymol, une huile isolée du
thym, est notamment reconnu pour
ses propriétés antibactériennes
et antiseptiques.
10.6 Réactions des phénols
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