Les solutions aqueuses de K 2 Cr 2 O 7 (Cr
6+ ) sont oranges, alors que les solutions aqueuses
de Cr 2 (SO 4 ) 3 (Cr
3+ ) sont vertes (voir l’image ci-contre). Ce changement de couleur est à
la base des appareils de mesure du taux d’alcoolémie (p. ex. : les alcootests à usage unique
dont les billes de gel de silice sont recouvertes de K 2 Cr 2 O 7 ). En effet, la réaction d’oxydoréduction au cours d’un alcootest est la suivante :
Par opposition, pour effectuer une oxydation douce, c’est-à-dire une oxydation
partielle des alcools primaires en aldéhydes et des alcools secondaires en cétones, un
oxydant particulier plus faible, le chlorochromate de pyridinium (PCC), est utilisé
(voir la ?gure 10.21). Le PCC se prépare en dissolvant du CrO 3 dans du HCl et en
présence de pyridine. Le solvant dans lequel se déroule la réaction est généralement le
dichlorométhane (CH 2 Cl 2 ).
Il existe des conditions réactionnelles d’oxydation plus modernes, autres que le
PCC, permettant une oxydation douce sans recourir au chrome, un métal toxique.
L’oxydation de Swern, qui emploie le diméthylsulfoxyde (DMSO, CH 3 SOCH 3 )
et le chlorure d’oxalyle (ClCOCOCl) à basse température, en est un exemple (voir
la ?gure 10.22). Cette réaction dégage toutefois une odeur des plus désagréables
en raison de la formation d’un sous-produit soufré, soit le sulfure de diméthyle
(CH 3 OSOCH 3 ). Il est à noter que le PCC et le réactif de Swern ne réagissent pas avec
les alcènes et les alcynes.
REMARQUE
L’éprouvette de gauche contient une
solution aqueuse de dichromate de
potassium (K 2 Cr 2 O 7 ) en l’absence
d’éthanol. Dans l’éprouvette de
droite, de l’éthanol a été ajouté à
la solution de K 2 Cr 2 O 7 . Il se produit
alors une réaction d’oxydoréduction
menant à la formation de Cr 2 (SO 4 ) 3
de coloration verte.
Figure 10.21
Préparation du PCC et oxydation
des alcools par le PCC
La cyclohexanone est un précurseur
du nylon 6 qui sert notamment à
la confection de ?lets de pêche,
de cordes, de pneus, de meubles
d’extérieur, etc.
462 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols
6+ ) sont oranges, alors que les solutions aqueuses
de Cr 2 (SO 4 ) 3 (Cr
3+ ) sont vertes (voir l’image ci-contre). Ce changement de couleur est à
la base des appareils de mesure du taux d’alcoolémie (p. ex. : les alcootests à usage unique
dont les billes de gel de silice sont recouvertes de K 2 Cr 2 O 7 ). En effet, la réaction d’oxydoréduction au cours d’un alcootest est la suivante :
Par opposition, pour effectuer une oxydation douce, c’est-à-dire une oxydation
partielle des alcools primaires en aldéhydes et des alcools secondaires en cétones, un
oxydant particulier plus faible, le chlorochromate de pyridinium (PCC), est utilisé
(voir la ?gure 10.21). Le PCC se prépare en dissolvant du CrO 3 dans du HCl et en
présence de pyridine. Le solvant dans lequel se déroule la réaction est généralement le
dichlorométhane (CH 2 Cl 2 ).
Il existe des conditions réactionnelles d’oxydation plus modernes, autres que le
PCC, permettant une oxydation douce sans recourir au chrome, un métal toxique.
L’oxydation de Swern, qui emploie le diméthylsulfoxyde (DMSO, CH 3 SOCH 3 )
et le chlorure d’oxalyle (ClCOCOCl) à basse température, en est un exemple (voir
la ?gure 10.22). Cette réaction dégage toutefois une odeur des plus désagréables
en raison de la formation d’un sous-produit soufré, soit le sulfure de diméthyle
(CH 3 OSOCH 3 ). Il est à noter que le PCC et le réactif de Swern ne réagissent pas avec
les alcènes et les alcynes.
REMARQUE
L’éprouvette de gauche contient une
solution aqueuse de dichromate de
potassium (K 2 Cr 2 O 7 ) en l’absence
d’éthanol. Dans l’éprouvette de
droite, de l’éthanol a été ajouté à
la solution de K 2 Cr 2 O 7 . Il se produit
alors une réaction d’oxydoréduction
menant à la formation de Cr 2 (SO 4 ) 3
de coloration verte.
Figure 10.21
Préparation du PCC et oxydation
des alcools par le PCC
La cyclohexanone est un précurseur
du nylon 6 qui sert notamment à
la confection de ?lets de pêche,
de cordes, de pneus, de meubles
d’extérieur, etc.
462 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols