Exercice 10.11 Complétez les réactions suivantes en dessinant la structure de
tous les produits organiques de déshydratation possibles. Considérez, s’il y a lieu, la
formation d’isomères géométriques et déterminez le ou les produits majoritaires.
Exercice 10.12 Soit la réaction suivante.
a) Dessinez la structure des alcools permettant de réaliser la synthèse du styrène.
Déterminez également les conditions réactionnelles requises.
b) Illustrez les mécanismes pour chacun des substrats et indiquez le type de
mécanisme par lequel se déroule la réaction.
c) Les alcools primaires se déshydratent généralement selon un lent processus.
Toutefois, dans le cas présent, la réaction de déshydratation de l’alcool primaire
dessinée en a) est plus rapide. Expliquez cette particularité.
10.4.4 Oxydation des alcools en aldéhydes, en cétones
et en acides carboxyliques
Une réaction d’oxydation (symbole : [O]) se caractérise par la perte d’électrons menant à
une augmentation du nombre d’oxydation. En chimie organique, cela se traduit généralement par la perte d’atomes d’hydrogène ou le gain d’atomes d’oxygène sur le substrat
donné. Dans le cas des alcools, c’est le nombre d’oxydation du carbone porteur du groupement hydroxyle (OOH) qui augmente. L’oxydation des alcools permet de synthétiser
des composés renfermant un groupement carbonyle (CPO). Elle ne peut s’effectuer que
sur les alcools primaires et secondaires, c’est-à-dire sur les alcools munis d’au moins un
atome d’hydrogène ?xé à l’atome de carbone α porteur du groupement hydroxyle.
Les alcools primaires peuvent s’oxyder tout d’abord en aldéhydes lorsqu’ils sont placés en
présence d’oxydants faibles ou modérés, puis davantage en acides carboxyliques lorsqu’ils
sont en présence d’oxydants forts. Les alcools secondaires s’oxydent en cétones, peu importe
la nature de l’oxydant. Finalement, les alcools tertiaires ne peuvent s’oxyder, car le carbone α
auquel est ?xé le groupement hydroxyle ne possède aucun hydrogène (voir la ?gure 10.19).
L’un des oxydants les plus utilisés est le trioxyde de chrome (CrO 3 ). Ce dernier est dissous dans une solution aqueuse d’acide sulfurique. Cette solution oxydante porte le nom
de réactif de Jones en l’honneur du chimiste britannique Sir Ewart Ray Herbert Jones
(1911-2002) qui en fut le découvreur. Il s’agit d’un oxydant fort effectuant une oxydation complète des alcools primaires en acides carboxyliques, et des alcools secondaires
en cétones (voir la ?gure 10.20). Au cours de cette réaction effectuée généralement dans
l’acétone (solvant), le chrome est réduit, passant d’un nombre d’oxydation de +6 à +3.
460 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols
tous les produits organiques de déshydratation possibles. Considérez, s’il y a lieu, la
formation d’isomères géométriques et déterminez le ou les produits majoritaires.
Exercice 10.12 Soit la réaction suivante.
a) Dessinez la structure des alcools permettant de réaliser la synthèse du styrène.
Déterminez également les conditions réactionnelles requises.
b) Illustrez les mécanismes pour chacun des substrats et indiquez le type de
mécanisme par lequel se déroule la réaction.
c) Les alcools primaires se déshydratent généralement selon un lent processus.
Toutefois, dans le cas présent, la réaction de déshydratation de l’alcool primaire
dessinée en a) est plus rapide. Expliquez cette particularité.
10.4.4 Oxydation des alcools en aldéhydes, en cétones
et en acides carboxyliques
Une réaction d’oxydation (symbole : [O]) se caractérise par la perte d’électrons menant à
une augmentation du nombre d’oxydation. En chimie organique, cela se traduit généralement par la perte d’atomes d’hydrogène ou le gain d’atomes d’oxygène sur le substrat
donné. Dans le cas des alcools, c’est le nombre d’oxydation du carbone porteur du groupement hydroxyle (OOH) qui augmente. L’oxydation des alcools permet de synthétiser
des composés renfermant un groupement carbonyle (CPO). Elle ne peut s’effectuer que
sur les alcools primaires et secondaires, c’est-à-dire sur les alcools munis d’au moins un
atome d’hydrogène ?xé à l’atome de carbone α porteur du groupement hydroxyle.
Les alcools primaires peuvent s’oxyder tout d’abord en aldéhydes lorsqu’ils sont placés en
présence d’oxydants faibles ou modérés, puis davantage en acides carboxyliques lorsqu’ils
sont en présence d’oxydants forts. Les alcools secondaires s’oxydent en cétones, peu importe
la nature de l’oxydant. Finalement, les alcools tertiaires ne peuvent s’oxyder, car le carbone α
auquel est ?xé le groupement hydroxyle ne possède aucun hydrogène (voir la ?gure 10.19).
L’un des oxydants les plus utilisés est le trioxyde de chrome (CrO 3 ). Ce dernier est dissous dans une solution aqueuse d’acide sulfurique. Cette solution oxydante porte le nom
de réactif de Jones en l’honneur du chimiste britannique Sir Ewart Ray Herbert Jones
(1911-2002) qui en fut le découvreur. Il s’agit d’un oxydant fort effectuant une oxydation complète des alcools primaires en acides carboxyliques, et des alcools secondaires
en cétones (voir la ?gure 10.20). Au cours de cette réaction effectuée généralement dans
l’acétone (solvant), le chrome est réduit, passant d’un nombre d’oxydation de +6 à +3.
460 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols