Les alcools primaires, quant à eux, sont déshydratés selon un mécanisme de type E2
en employant des conditions réactionnelles plus vigoureuses que pour les alcools tertiaires. Par exemple, pour procéder à la déshydratation de l’éthanol, la réaction doit être
chauffée jusqu’à 180 °C en présence d’acide sulfurique concentré. Dans ces conditions,
le H 2 SO 4 concentré (95 à 98 %) est directement utilisé comme donneur de protons à la
fonction alcool. Une fois le groupement hydroxyle de l’alcool protoné et converti en un
groupement OOH 2
+ , le mécanisme de type E2 s’effectue de manière concertée, c’està-dire par le retrait simultané d’un atome d’hydrogène sur le carbone β et le départ
d’une molécule d’eau. Ceci mène à la formation d’une molécule d’éthène, un alcène.
Aucun carbocation n’est formé (voir la ?gure 10.16).
Figure 10.16
Réaction globale et mécanisme
de type E2 de la déshydratation
d’un alcool primaire, l’éthanol
La vitesse de réaction de la déshydratation des alcools suit cet ordre : alcool tertiaire >
alcool secondaire > alcool primaire. Cet ordre correspond à la stabilité des carbocations.
Les alcools tertiaires et secondaires se déshydratent selon un mécanisme de type E1.
Les carbocations tertiaires étant plus stables que les carbocations secondaires, les alcools
tertiaires réagissent plus rapidement. Les carbocations primaires étant trop instables, les
Z Réarrangements des carbocations
au cours de la déshydratation
des alcools
cheneliere.ca/chimieorganique
458 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols
en employant des conditions réactionnelles plus vigoureuses que pour les alcools tertiaires. Par exemple, pour procéder à la déshydratation de l’éthanol, la réaction doit être
chauffée jusqu’à 180 °C en présence d’acide sulfurique concentré. Dans ces conditions,
le H 2 SO 4 concentré (95 à 98 %) est directement utilisé comme donneur de protons à la
fonction alcool. Une fois le groupement hydroxyle de l’alcool protoné et converti en un
groupement OOH 2
+ , le mécanisme de type E2 s’effectue de manière concertée, c’està-dire par le retrait simultané d’un atome d’hydrogène sur le carbone β et le départ
d’une molécule d’eau. Ceci mène à la formation d’une molécule d’éthène, un alcène.
Aucun carbocation n’est formé (voir la ?gure 10.16).
Figure 10.16
Réaction globale et mécanisme
de type E2 de la déshydratation
d’un alcool primaire, l’éthanol
La vitesse de réaction de la déshydratation des alcools suit cet ordre : alcool tertiaire >
alcool secondaire > alcool primaire. Cet ordre correspond à la stabilité des carbocations.
Les alcools tertiaires et secondaires se déshydratent selon un mécanisme de type E1.
Les carbocations tertiaires étant plus stables que les carbocations secondaires, les alcools
tertiaires réagissent plus rapidement. Les carbocations primaires étant trop instables, les
Z Réarrangements des carbocations
au cours de la déshydratation
des alcools
cheneliere.ca/chimieorganique
458 Chapitre 10 Alcools, phénols et thiols