Exercice 10.10 Complétez les réactions suivantes.
10.4.3 Déshydratation des alcools en alcènes
(réaction d’élimination)
La déshydratation des alcools consiste en une réaction d’élimination se réalisant en
milieu acide et à température élevée, et menant à la formation d’alcènes. Il s’agit de
la réaction inverse de l’hydratation des alcènes décrite dans la section 7.3.1.1 C (voir
p. 290).
Selon la nature de l’alcool (primaire, secondaire ou tertiaire), la déshydratation ne
s’effectue pas dans les mêmes conditions réactionnelles ni par l’entremise du même
mécanisme réactionnel (E1 ou E2).
Les alcools tertiaires sont déshydratés selon un mécanisme de type E1 dans des conditions réactionnelles plus douces que celles des alcools primaires. À titre d’exemple, le
2méthylpropan2ol se transforme en 2méthylpropène en présence de l’acide sulfurique dilué (H 2 SO 4 20 %) et en chauffant à une température de 85 °C. Puisque l’acide
sulfurique est dilué, le H 2 SO 4 , qui est un acide fort, réagit avec l’eau pour former l’ion
hydrogénosulfate (HSO 4
− ) et l’ion hydronium (H 3 O
+
). Ce dernier protone la fonction
alcool pour convertir le groupement hydroxyle en un groupement OOH 2
+
, correspondant, à la suite de son expulsion, à une molécule d’eau qui s’avère être un bon
groupe partant. Cette réaction est réversible. Le départ de la molécule d’eau, menant à
la formation du carbocation, constitue l’étape limitante. Dans ce casci, elle s’effectue
aisément, car le carbocation est tertiaire et il est stabilisé par l’effet inductif répulsif de
trois groupements alkyles. Le produit ?nal, un alcène, est obtenu à la suite de l’attaque
d’une molécule d’eau sur l’hydrogène du carbone en position β du carbocation (voir
la ?gure 10.15).
Figure 10.15
Réaction globale et mécanisme
de type E1 de la déshydratation
d’un alcool tertiaire, le
2-méthylpropan-2-ol
10.4 Réactions des alcools
457
10.4.3 Déshydratation des alcools en alcènes
(réaction d’élimination)
La déshydratation des alcools consiste en une réaction d’élimination se réalisant en
milieu acide et à température élevée, et menant à la formation d’alcènes. Il s’agit de
la réaction inverse de l’hydratation des alcènes décrite dans la section 7.3.1.1 C (voir
p. 290).
Selon la nature de l’alcool (primaire, secondaire ou tertiaire), la déshydratation ne
s’effectue pas dans les mêmes conditions réactionnelles ni par l’entremise du même
mécanisme réactionnel (E1 ou E2).
Les alcools tertiaires sont déshydratés selon un mécanisme de type E1 dans des conditions réactionnelles plus douces que celles des alcools primaires. À titre d’exemple, le
2méthylpropan2ol se transforme en 2méthylpropène en présence de l’acide sulfurique dilué (H 2 SO 4 20 %) et en chauffant à une température de 85 °C. Puisque l’acide
sulfurique est dilué, le H 2 SO 4 , qui est un acide fort, réagit avec l’eau pour former l’ion
hydrogénosulfate (HSO 4
− ) et l’ion hydronium (H 3 O
+
). Ce dernier protone la fonction
alcool pour convertir le groupement hydroxyle en un groupement OOH 2
+
, correspondant, à la suite de son expulsion, à une molécule d’eau qui s’avère être un bon
groupe partant. Cette réaction est réversible. Le départ de la molécule d’eau, menant à
la formation du carbocation, constitue l’étape limitante. Dans ce casci, elle s’effectue
aisément, car le carbocation est tertiaire et il est stabilisé par l’effet inductif répulsif de
trois groupements alkyles. Le produit ?nal, un alcène, est obtenu à la suite de l’attaque
d’une molécule d’eau sur l’hydrogène du carbone en position β du carbocation (voir
la ?gure 10.15).
Figure 10.15
Réaction globale et mécanisme
de type E1 de la déshydratation
d’un alcool tertiaire, le
2-méthylpropan-2-ol
10.4 Réactions des alcools
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