Figure 10.4
Caractère acide des phénols
caractère acide, défavorisant la création de l’ion alcoolate. De nos jours, une justi?cation basée sur la solvatation des ions alcoolate est toutefois privilégiée. Les molécules de solvant entourant les ions ont un effet stabilisant. Plus les ions alcoolate sont
volumineux, plus leur solvatation est dif?cile. La formation de ces ions n’est donc pas
favorisée. Par conséquent, le caractère acide des alcools de grande taille est plus faible.
Le 2-chloroéthanol, le 2,2-dichloroéthanol et le 2,2,2-trichloroéthanol sont, quant
à eux, des composés plus acides que l’éthanol, puisque les atomes de chlore exercent
un effet inductif attractif, ce qui polarise davantage la liaison OOH. L’atome d’hydrogène possède alors une plus grande charge partielle positive (δ
+ ). Ainsi, plus le nombre
d’atomes de chlore est grand, plus la molécule est acide (voir la section 4.7.3.3, p. 200).
L’effet inductif attractif des substituants électroattracteurs stabilise la charge négative
sur l’atome d’oxygène dans les ions alcoolate.
Dans un ion phénolate, la
charge négative est délocalisée
par résonance. L’ion phénolate présente plusieurs formes
limites de résonance.
REMARQUE
Tableau 10.3 Valeurs de pK a de quelques alcools et phénols en solution aqueuse à 25 °C
Nom systématique
Structure
pK a
Nom systématique
Structure
pK a
eau
15,7
phénol
10,0
méthanol
15,5
éthanol
16,0
chlorophénol
ortho : 8,9
méta : 8,8
para : 9,1
propan-2-ol
17,1
nitrophénol
ortho : 7,2
méta : 8,4
para : 7,2
2-méthylpropan-2-ol
18,0
2-chloroéthanol
14,3
p-aminophénol
10,4
2,2-dichloroéthanol
12,9
2,2,2-trichloroéthanol
12,0
p-méthylphénol
10,2
10.3 Caractères acide et basique des alcools et des phénols
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